第十三章香料的检验

第十三章香料的检验第1页，共51页，2023年，2月20日，星期二化学常数测定：酸值，酯值，醇量，羰值，酚量。毒理检验：急性毒性，亚急性毒性，慢性毒性的检验。产品的国家标准（ＧＢ）－－标准局。（检验，必须先取样，如何取样？）第2页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.1试样的制备13.1.1取样(1).取样工具－－用不受试样腐蚀的材料制成。洗净，干燥，第3页，共51页，2023年，2月20日，星期二(2).取样方法（a）大容器的取样:

从上层表面算起，取出:（1/10，1/3，1/2，2/3，9/10）总深度的５个局部样品，集中起来混合均匀，再从中取出３个有代表性的样品，作质量检验和核对分析使用。第4页，共51页，2023年，2月20日，星期二（b）一般容器（桶，坛，罐或瓶子）的取样取样数量表：委托分析容器总数取样容器的最低数１～３每个容器４～２０３２１～６０４６１～８０５８０～１２０６１２０以上每２０个容器取一个第5页，共51页，2023年，2月20日，星期二

分别从每个容器中取出不同的深度的样品，然后集中混合均匀，再从其中取出３个代表性的样品，作质量检验和核对分析用。第6页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.1.2精油试样的制备（1）样品的罐装

如精油在室温时是液体，即可把它注入锥形瓶中，装入量不超过该容器体积的２／３。如在室温时是固体或半固体，则应置入烘箱内，控制合适的温度进行液化，然后罐装。第7页，共51页，2023年，2月20日，星期二(2)样品的的干燥

为了除去精油中的微量水分，将新干燥的中化脱水剂，硫酸镁或硫酸钠，加到装有待测样品的锥形瓶中。加入量为精油的１５％左右，至少在２Ｈ内不断的猛烈震荡。第8页，共51页，2023年，2月20日，星期二(3)样品的脱色对于因金属或金属氧化物存在而色泽较深的样品，可将适量的柠檬酸或酒石酸与精油一起搅拌，可以除去其中使精油产生颜色的金属离子。(4)试样的过滤样品经干燥，脱色等处理后，应进行过滤。（有了试样检验，第一步：香气，香味，色泽鉴定）第9页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.2香气、香味、色泽的鉴定

－－主要靠嗅觉和味觉13.2.1香气的鉴定

主要是采用与同种标准质量香气香料相比较的方法。鉴定方法：辨香纸:（宽０.５～１cm，长１０～１５cm）第10页，共51页，2023年，2月20日，星期二

分别蘸取１～２cm（标准样品、待测样品）用夹子夹在测试架上，然后每隔一定时间，用嗅感进行评比，鉴别其头香，基香，尾香微细变化，鉴定全面香气质量。对香气特强的液体或固体样品，可用溶剂稀释至相同浓度再鉴定。第11页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.2.2香味的鉴定用作食品的香料，除进行香气质量的鉴定外，还需要进行香味鉴定。鉴定方法：用１ＭＬ样品的１％的乙醇溶液，加入２５９ＭＬ的半糖浆，然后进行试味。13.2.3色泽的鉴定鉴定方法：按轻工业部颁《标准ＱＢ－７９４》进行。第12页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.3物理常数的测定13.3.1相对密度的测定

定义：

在２０℃时，一定体积试样的质量与２０℃时同样体积的蒸馏水的质量比。其表示符号是。

－－ISO国际标准

第13页，共51页，2023年，2月20日，星期二测定方法：（a）仪器设备玻璃比重瓶：２５ＭＬ。标准温度计：０～５０℃

(０.１℃∕刻度)恒温水浴：２０℃±０.２℃。分析天平：准确度万分之一，０.０００１。第14页，共51页，2023年，2月20日，星期二(b)比重瓶准备：洗净：铬酸洗液蒸馏水乙醇丙酮或乙醚。称重(c)蒸馏水称重新煮沸并冷却到２０℃左右的蒸馏水注入比重瓶中，放入恒温水浴恒温３０分钟，擦干，称重。第15页，共51页，2023年，2月20日，星期二(d)待测样品的称重

样品瓶倒空洗涤干燥

装入样品恒温擦干

称重。第16页，共51页，2023年，2月20日，星期二结果表示

式中：m0－－空比重瓶的质量（g）

m1－－装入蒸馏水后比重瓶的质量（g）

m2－－装入样品后比重瓶的质量（g）第17页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.3.2折射率的测定

定义：

光从一种介质射入另一种介质时，光的方向就会发生改变，这种现象称之为光的折射。

测定方法：a).仪器设备： 阿贝折光仪 恒温水浴：２０℃±０.２℃第18页，共51页，2023年，2月20日，星期二结果计算:

如果在测定折光率时未用恒温水浴，采用下式校正：式中是操作温度Ｔ是所测出的折射率。第19页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.3.3旋光度的测定

定义：具有不对称碳原子的有机化合物或含有这类化合物的精油，有使偏振光的偏振面向右或向左旋转的性质。右旋用（+）或（Ｄ）表示，左旋用（－）或（Ｌ）表示。第20页，共51页，2023年，2月20日，星期二测定方法:a)仪器设备旋光仪（±０.０３°）恒温水浴２０℃±０.２℃b)测定方法参考旋光仪的说明书。第21页，共51页，2023年，2月20日，星期二结果计算旋光度式中Ａ－－偏转角的值，用千分弧度或度表示。L－－测定样品管长度，mm.

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如果所测样需要配制成溶液后测量时，可用比旋度（a)表示：

－－样品的旋光度

Ｃ－－样品的浓度，以Ｇ（样品）／MOL

（溶液）表示。第23页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.3.4熔点（加热溶液：浓硫酸，甘

油，液体蜡），凝固点的测定

由于露出加热浴液面上的温度计很长，其水银线受外界冷汽的作用而收缩。所以温度计指示的温度较实际温度低，需校正。

第24页，共51页，2023年，2月20日，星期二校正值△Ｔ＝ＫＮ（Ｔ１－Ｔ２）＝0.000154*Ｎ（Ｔ１－Ｔ２）

Ｋ－－水银在玻璃管中的膨胀系数；Ｎ－－温度计的水银线在加热浴液面以上的度数；Ｔ１－－温度计测得的熔点，℃。Ｔ２－－热溶上的气温，℃。第25页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.3.5乙醇中溶混度的测定定义：在２０℃时，当1体积的某种精油和V体积一定浓度的乙醇水溶液的混合液澄清透明，并且再将此浓度的乙醇溶液渐渐加入至总容积为20容积而仍能保持澄清时，则认为此精油能与V体积或更多容积的此浓度的乙醇水溶液溶混。

第26页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.3.6.蒸发（蜡类，高b.p.）后残留

物的测定100℃以下残留物％＝Ｍ１／Ｍ０*１００Ｍ１－－残留物的质量ＧＭ０－－测试样的质量Ｇ第27页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.4化学常数的测定13.4.1酸值的测定

－－精油的主要化学常数之一。

（辨别质量）（一般精油，游离酸量很小，加工不当或存贮过久，精油成分的分解，水解或氧化，酸值度大。）(1)定义：酸值（AV）：中和1g精油中所含的游离酸时所需KOH的质量mg。第28页，共51页，2023年，2月20日，星期二(2)试剂和设备

中和乙醇：用酚酞或酚红作指示剂，

0.1mol/lKOH中和95%乙醇，使之成中性。

KOH：0.1mol/lKOH乙醇溶液及

0.5mol/lKOH的乙醇溶液。在测定酸值之前24小时内应进行标定。第29页，共51页，2023年，2月20日，星期二指示剂：2g酚酞配成1000ml溶液；0.4g酚红配成1000mol乙醇溶液。滴定管：50ml或25ml，刻度为0.1ml。

分析天平、锥形瓶、水溶等常用设备第30页，共51页，2023年，2月20日，星期二(3)测定方法

准确称取2g精油样品（准确到0.5mg)，置于100ml锥形瓶中，加入5ml95%中性乙醇溶解。加5滴酚酞指示剂，用0.1mol/l或0.5mol/l标准KOH乙醇溶液滴定。碱液滴加速度应均匀，每min约30滴，锥形瓶要不断震荡。第一次出现在10s内不消失的红色即为终点。

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锥形瓶中的溶液可以用来测定酸值。如果在所测定的精油中含有酚类化合物，应采取酚红指示剂。第32页，共51页，2023年，2月20日，星期二结果计算

酸值可按下列计算:酸值(AV)=

对于含有大量游离酸的精油，使用0.5mol/lKOH乙醇溶液滴定为宜。游离酸含量(%)=＝

第33页，共51页，2023年，2月20日，星期二

式中：

V－－滴定试样中所耗KOH溶液体积，ml；

C－－KOH标准溶液浓度(0.1mol/l或0.5mol/l)a－－中和所用0.5mol/lKOH溶液体积，mol；

b－－中和所用0.5mol/lKOH溶液体积，ml；

W－－试样的质量，g；

M－－酸的分子量：

如果是二元酸，计算结果应除以2，如果是三元酸，计算结果应除以3。第34页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.4.2酯值的测定(1)定义：

酯值(EV)：中和lg精油中酯在水解释放出酸所需要的KOH的量(mg)。测定原理：

在规定的条件下，用过量的标准KOH乙醇溶液水解精油中的酯类，然后用标准盐溶液滴定过量的碱。第35页，共51页，2023年，2月20日，星期二(2)试剂和制备：中和乙醇、KOH标准溶液、指示剂均与酸值所用试剂相同。标准盐酸浓度为0.5mol/l。皂化瓶(100~200mol)、分析天平、滴定管、移液管、水溶等所用设备。第36页，共51页，2023年，2月20日，星期二(3)测定方法：准确称取2g精油样品（准确到0.5mg），置于100ml皂化瓶中，加入5ml中性乙醇和5滴酚酞指示剂。0.1mol/l标准KOH溶液中和试剂中所含游离酸，然后用移液管准确加入0.5mol/lKOH乙醇溶液10ml，装上长100cm、直径约1cm的空气冷凝管，在水浴上回流加热1h，以使第37页，共51页，2023年，2月20日，星期二

精油中所含酯类充分皂化。皂化完毕后，在室温下冷却15~20min加入3滴酚酞指示剂，用0.5mol/l盐酸滴定。为了测定消耗的碱液量，应同时作空白实验。在皂化瓶中用5ml乙醇代替精油试样，其他在操作均于上述相同。两次实验所用的酸液的差数即相当于精油中酯类皂化所需碱液量。第38页，共51页，2023年，2月20日，星期二(4)结果计算

假如精油主要为一元酯，则酯含量为：

对二元酯，计算结果应除以2

对于三元酯，计算结果应除以3第39页，共51页，2023年，2月20日，星期二式中：Ｖ0－－空白实验耗费0.5mol/l盐酸溶液体积，ml；

V－－试样测定耗用0.5mol/l；

A－－皂化所用0.5mol/lKOH溶液体积，ml；

C－－标准盐酸溶液浓度，0.5mol/l；

W－－试样的质量，g；

M－－酯的分子量；

56.1－－KOH的分子量.第40页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.4.3百分含量的测定常用的方法：乙酰法，即：对精油试样用乙酸或乙酰氯先进行乙酰化，然后测定乙酰化后的精油试样中的含酯量，再进行计算乙酰化后的酯值，计算含醇量。原理：第41页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.4.4醛量和酮量的测定测定方法：（1）羟胺法测定羰值（盐酸羟胺法）（2）亚硫酸氢钠法第42页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.4.5百分量的测定原理：酚类与强碱作用，生成溶于水的酚盐。第43页，共51页，2023年，2月20日，星期二13.5毒性及管理一、毒理评价和使用标准毒理是指某种物质对机体造成损害的能力。毒害是指在拟定的数量和方式下，使用某种物质而引起的可能性。毒性与毒害不仅涉及物质本身的化学结构与理化性质，而且与其有效浓度或剂量、作用时间及次数、接触途径与部位、物质的相互作用与机体的机能状态等条件有关。毒性强弱或剂量大小，对人体都有一个剂量-效应关系和剂量-反应关系的问题。实际上几乎没有绝对无害的化合物，关键在于严格管理和安全使用。

第44页，共51页，2023年，2月20日，星期二

对于化妆品所用的外用香料，其安全性的实验项目