第二章官能团的选择性互变

第二章官能团的选择性互变第1页，共22页，2023年，2月20日，星期一一、不饱和烃的还原氢化

使用非均相催化剂：Ni,Pt，Pd，，Raney－Ni

使用均相催化剂：过渡金属理化络合物（Ph3P）3RhCl－三苯基膦氯化铑，又名威金森催化剂（Wilkinson）。例：例：

例：

第2页，共22页，2023年，2月20日，星期一例：例：例：例：

第3页，共22页，2023年，2月20日，星期一Birch

还原：负离子自由基机理：反应机理：第4页，共22页，2023年，2月20日，星期一例：例：第5页，共22页，2023年，2月20日，星期一二、羰基化合物的还原例：例：

酯在惰性溶剂如苯、甲苯中用钠还原得双分子还原产物，称为醇酮缩合反应；若使用乙醇作反应溶剂得单分子还原产物，称为鲍维特－勃朗克（Bouveault-Blanc）反应:

第6页，共22页，2023年，2月20日，星期一反应历程：第7页，共22页，2023年，2月20日，星期一例：第8页，共22页，2023年，2月20日，星期一三、含氮化合物的还原

四、碳－杂原子键的氢解（O,S,N,Cl），将C-X转变成C-H键最易的是苄基型和烯丙基型的结构第9页，共22页，2023年，2月20日，星期一第10页，共22页，2023年，2月20日，星期一例：例：例：第11页，共22页，2023年，2月20日，星期一例：第12页，共22页，2023年，2月20日，星期一第二节氧化反应一、烯烃的氧化1、环氧化（构型不变）

常见的过氧酸：HCOOOH,CH3COOOH,CF3COOOH（强过氧酸）、C6H5COOOH、m－ClC6H5COOOH（MCPBA,较稳定，固态，运输、保存方便）、p-NO2C6H4COOOH

第13页，共22页，2023年，2月20日，星期一例：（二甲亚砜）

第14页，共22页，2023年，2月20日，星期一2、羟基化例：第15页，共22页，2023年，2月20日，星期一例：例：第16页，共22页，2023年，2月20日，星期一3、臭氧化例：第17页，共22页，2023年，2月20日，星期一二、醇的氧化反应1、Jones氧化剂：CrO3/H2SO4

例：2、Collins氧化剂：CrO3－2C5H5N（三氧化铬的吡啶络合物）（对酸敏感的基团存在时可以用此氧化剂）酸敏感的结构不能使用第18页，共22页，2023年，2月20日，星期一3、CrO3-C5H5N-HCl（简称PCC）对酸敏感的基团存在时也可以使用（Sarrett氧化剂）。THP（四氢吡喃基）4、新生态的MnO2为较温和的氧化剂，特别易氧化烯丙羟基、苄醇:第19页，共22页，2023年，2月20日，星期一例：例：5、酮＋Al〔OCH(CH3)2〕:异丙醇铝的酮络合物称Oppenauer氧化剂（欧朋脑尔）（妊娠素）

6、DMSO……DCC:

氧化剂：（二甲亚砜－二环己基碳化二亚胺）第20页，共22页，2023年，2月20日，星期一三、醛酮的氧化

KMnO4

醛……酸或Ag2O，或CuO酮：拜尔－维利格氧化反应例：例：（不对称的酮重排反应，苯基迁移能力大于烷基）第21页，共22页，2023年，2月20日，星