污水分析标准

本文格式为Word版，下载可任意编辑——污水分析标准PH值的测定(玻璃电极法)

1概述

PH值为水中氢离子活度的负对数。

＋

PH=-log10αH

PH可间接地表示水的酸碱程度。自然水的PH值多在6~9范围内。PH值是水化学中常用的和最重要的检验项目之一。由于PH值受水温影响而变化，测定时应在规定的温度下进行，或者校正温度。寻常采用玻璃电极法和比色法测定PH值。比色法简便，但受色度、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及盐度的干扰。玻璃电极法基本上不受以上因素的干扰。然而，PH在10以上时，产生“钠差〞，读数偏低，需选用特制的“低钠差〞玻璃电极，或使用与水样的PH值相近的标准缓冲溶液对仪器进行校正。

玻璃电极法

1方法原理

以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。在25℃理想条件下，氢离子活度变化10倍，使电动势偏移59.16Mv。大量PH计之上有温度补偿装置，以便校正温度差异，用于常规水样监测可确凿和再现至0.1PH单位。较缜密的仪器可确凿到0.01PH。为了提高测定的确凿度，校准仪器时选用的标准缓冲溶液的PH值应与水样的PH值接近。2仪器

3.1各种型号的PH计或离子活度计3.2玻璃电极

3.3甘汞电极或银——氯化银电极3.4磁力搅拌器

3.550ml烧杯，最好是聚乙烯或聚四氟乙烯烧杯。3试剂：

用于校准仪器的标准缓冲溶液，按表中规定的数量称取试剂，溶于25℃水中，在容量瓶内定容至1000mL。水的电导率应低于2μs/cm，临用前煮沸数分钟，赶除二氧化碳，冷却。取50mL冷却的水，加1滴饱和氯化钾溶液，如PH在6~7之间即可用于配制各种标准缓冲溶液。

PH标准溶液的配制

化学需氧量的测定（重铬酸钾法）

1主题内容与适用范围

本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。

本标准适用于各种类型的含COD值大于30ｍｇ/Ｌ的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700ｍｇ/Ｌ。

本标准不适用于含氯化物浓度大于1000ｍｇ/Ｌ(稀释后)的含盐水。2方法概要

在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度。

在水样中参与已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。3、仪器及试剂3.1仪器

3.1.1回流装置：带有24号标准磨口的250ｍＬ锥形瓶的全玻璃回流装置：回流冷凝管长度为300～500ｍｍ，若取样量在30ｍＬ以上，可采用带500ｍＬ锥形瓶的全玻璃回流装置。3.1.2加热装置。

3.1.325ｍＬ或50ｍＬ酸式滴定管。3.2试剂

3.2.1硫酸银(Ａｇ2ＳＯ4)，化学纯。3.2.2硫酸汞(ＨｇＳＯ4)，化学纯。

3.2.3硫酸(H2ＳＯ4)，ρ＝1.84ｇ/ｍＬ。3.2.4硫酸银硫酸试剂

向1Ｌ硫酸中参与10ｇ硫酸银，放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前防备摇动。3.2.5重铬酸钾标准溶液（C（1/6Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7）＝0.250ｍｏｌ/Ｌ）

称取12.258ｇ在120℃枯燥2小时后的重铬酸钾（Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7），溶于蒸馏水中，稀释至1000ｍＬ摇匀。

3.2.6重铬酸钾标准溶液（C（1/6Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7）＝0.0250ｍｏｌ/Ｌ）

将3.2.5稀释10倍而成。3.2.7硫酸亚铁铵标准滴定溶液(C［〔ＮＨ4〕Ｆｅ(ＳＯ4)2·6Ｈ2Ｏ］≈0.10ｍｏｌ/Ｌ)

溶解39.5ｇ硫酸亚铁铵［〔ＮＨ4〕Ｆｅ(ＳＯ4)·Ｈ2Ｏ］于水中，参与20ｍＬ硫酸，待其溶液冷却后稀释至1000ｍＬ。贮存于棕色试剂瓶中。

每日临用前必需用重铬酸钾溶液(3.2.5)确凿标定此溶液的浓度。

标定：取10.00ｍＬ重铬酸钾标准溶液(3.2.5)置于锥开瓶中用水稀释至约110ｍＬ，缓慢参与30ｍＬ浓硫酸混匀冷却后，加3滴(约0.15ｍＬ)试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定。溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量(ｍＬ)

硫酸亚铁铵标准溶液浓度的计算：

C［〔ＮＨ4〕Ｆｅ(ＳＯ4)·Ｈ2Ｏ＝10.00×0.25/Ｖ＝2.50/Ｖ式中：V滴定时消耗硫酸亚铁铵的毫升数。

3.2.8试亚铁灵指示剂

称取1.48ｇ邻菲罗啉(1，10-二氮杂菲)和0.70ｇ硫酸亚铁(ＦｅＳＯ4·7Ｈ2Ｏ)溶于200ｍＬ二次蒸馏水，贮存于棕色瓶中。4试验步骤

4.1对于COD什小于50ｍｇ/Ｌ的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液氧化，加热回流以后采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液回滴。

4.2该方法对未经稀释的水样其测定上限为700ｍｇ/Ｌ，超过此限时必需经稀释后测定。4.3对于污染严重的水样，可选取所需1/10体积的试料和1/10的试剂，放入10×150ｍｍ硬质玻璃试管中摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观测溶液是否变成绿色，如呈绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变绿色为止，从而确定待测水样适当的稀释倍数。

4.4取试料于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.00ｍＬ4.5取20ｍＬ水样，(或适量稀释至20.00ｍＬ)于500ｍＬ锥形瓶中和几粒防爆玻璃珠摇匀，将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水，从冷凝管上端缓慢参与30ｍＬ硫酸-硫酸银试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混匀，自溶液开始沸腾起回流两小时。(如水中氯离子≥30ｍｇ/Ｌ时先加0.4ｇ硫酸汞于锥形瓶中，再加20.00ｍＬ水样摇匀)。

冷却后，用90ｍＬ水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140ｍＬ左右。(溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。)

溶液冷却至室温后，参与3滴试亚铁灵指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录下来硫酸亚铁铵标准溶液的消耗毫升数。

在特别状况下，需要测定的试料在10.00ｍＬ到50.00ｍＬ之间，试剂的体积或质量要按表1作相应的调整。

表1样品量ｍＬ10.020.030.040.050.00.0250ｍｏｌ/ＬＫ2Ｃｒ2Ｏ7ｍＬ5.010.015.020.025.0硫酸银—硫酸ｍＬ1530456075硫酸汞ｇ0.20.40.60.81.0（ＮＨ4）ＦｅＳＯ4)2·6Ｈ2ＯｍＬ0.050.100.150.200.25滴定前体积ｍＬ701402102803504.6空白试验：以20.00ｍＬ重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验，记录测定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。5计算

5.1水样中化学需氧量(，以ｍｇ/Ｌ4计)按下式计算：

CODＣｒ(ｍｇ/Ｌ)＝Ｃ(Ｖ1－Ｖ2)×8000／Ｖ0

式中：Ｃ—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，ｍｏｌ/Ｌ；

Ｖ1—空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ｍＬ；Ｖ2—水样试验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ｍＬ；Ｖ0—水样的体积，ｍＬ；

8000—1/4Ｏ2的摩尔质量以ｍｇ/ｍｏｌ

5.2分析结果保存小数点后二位，有效数字不超过四位。

测定结果一般保存三位有效数字中，对COD值小的水样，当计算出COD值小于10ｍｇ/

Ｌ时应表示为“COD＜10ｍｇ/Ｌ〞。6缜密度和确凿度

六个试验室分析COD为150mg/L的邻苯二甲酸氢钾统一分发标准溶液，试验室内相对标准偏差4.3%，试验室间相对标准偏差为5.3%。7本卷须知：

7.1使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10：1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。

7.2对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。

7.3水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为参与量的1/5—4/5为宜。8报告

6.1注明分析方法标准；

6.2注明试样的编号、取样点、取样日期和分析日期；6.3试样的测定值；

6.4注明分析人和审核人及报告日期。

水中氨态氮测定（纳氏试剂分光光度法)

1主题内容与适用范围

本标准规定了水中氨态氮的测定方法。本标准测定范围为0.025～2ｍｇ/Ｌ。2方法概要

碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红胶态化合物，此颜色在较宽的波长范围内具猛烈吸收。寻常测量波长410～425范围。3仪器及试剂3.1仪器

3.1.1分光光度计。1ｃｍ比色皿3.1.2PH计3.2试剂

3.2.1纳氏试剂

称取16ｇ氢氧化钠，溶于50ｍＬ水中，充分冷却至室温。

另取7ｇ碘化钾10ｇ碘化汞（HｇＩ2）溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀释至100ｍＬ，静置，取上层清液。贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。3.2.2酒石酸钾钠溶液

称取50ｇ酒石酸钾钠（KＮａＣ4Ｈ4Ｏ6·4Ｈ2Ｏ）溶于100ｍＬ水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100ｍＬ。3.2.3铵标准贮备溶液

称取3.819ｇ经100℃枯燥过的氯化铵（ＮＨ4Ｃｌ）溶于水，移入1000ｍＬ容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00ｍｇ氨态氮。3.2.4铵标准使用溶液

移取5.0ｍＬ铵标准贮备溶液于500ｍＬ容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.01ｍｇ氨态氮。4试验步骤4.1预处理

4.1.1量取100ｍＬ水样于具塞量筒中，加10%硫酸锌溶液1ｍＬ和25%氢氧化钠溶液0.1～0.2ｍＬ调理PH至10.5左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ｍＬ。

4.2标准曲线的绘制于一组7支50比色管中，分别参与0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00铵标准使用液，加水至50ｍＬ标线，加1.0ｍＬ酒石酸钾钠溶液，混匀，参与1.5ｍＬ纳氏试剂，摇匀，放置10分钟后马上用光程为20ｍｍ比色皿，以水为参比，于420ｎｍ波优点测量吸光度。由测得的吸光度，减去零浓度空白的吸光度后，得到校正