专题讲座六加试第32题-有机合成版

专题讲座六加试第32题——有机合成1．(2017·江浙11月选考，32)某研究小组按以下路线合成药物胃复安：已知：RCONHR″请回答：(1)化合物A的构造简式________。(2)以下说法不正确的选项是________。A．化合物B能发生加成反响B．化合物D能与FeCl3溶液发生显色反响C．化合物E拥有碱性D．胃复安的分子式是C13H22ClN3O2(3)设计化合物C经两步反响转变成D的合成路线(用流程图表示，试剂任选)________。(4)写出D＋E→F的化学方程式____________________________________________________________________________________________________________________________。(5)写出化合物E可能的同分异构体的构造简式______________________________________________________________________________________________________________，须同时切合：①1H-NMR谱表示分子中有3种氢原子，IR谱显示有N—H键存在；②分子中没有同一个碳上连两个氮()的构造。答案(1)(2)BD(3)1(4)(5)分析此题解题思路：应依据题中独一已知的有机物构造去推测合成其的反响物构造。(1)依据题中所给已知条件，A为C7H7NO3并可与CH3OH以及CH3COOH反响，可推出A中有—COOH和—OH，依据胃复安的构造可推知A为。B为A与CH3OH酯化反响的产物，则B为。C为B与CH3COOH反响的产物，且羟基不参加反响，则C为。C→D有两步，且D中有Cl原子，而D＋E→F，E的不饱和度为0，联合胃复安的构造可推出E为，D为，则F为。2(2)由剖析知B为，苯环能够发生加成反响，故A正确；D为，无酚羟基，所以不可以与FeCl3溶液发生显色反响，B错误；E中含有—NH2，显碱性，C正确；胃复本分子式应为C14H22ClN3O2，D错误。(3)，第一步为酚羟基的反响，酚羟基易被氧化，所以先依据题中已知信息转变成甲氧基，防备第二步中被氯气氧化；第二步为苯环上的代替反响，采纳三氯化铁作催化剂与氯气反响。(4)。(5)E的化学式为C6H16N2，①只有3种氢原子，且有N—H键，②没有同一个C上连两个N原子的构造。说明高度对称，所以知足以上条件的同分异构体为。32．(2017·江浙4月选考，32)某研究小组按以下路线合成镇痛药哌替啶：NaCNH2ORCOOH已知：RX――→RCN――→＋H请回答：(1)A―→B的反响种类是________。(2)以下说法不正确的选项是________(填字母)。A．化合物A的官能团是硝基B．化合物B可发生消去反响C．化合物E能发生加成反响D．哌替啶的分子式是C15H21NO2(3)写出B＋C―→D反响的化学方程式：___________________________________________________________________________________________________________________。设计以甲苯为原料制备C的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)________________________________________________________________________________________________________________________________________________。写出同时切合以下条件的C的全部同分异构体的构造简式：________________________________________________________________________。①分子中有苯环并且是苯环的邻位二代替物；1H-NMR谱表示分子中有6种氢原子；IR谱显示存在碳氮双键(C===N)。答案(1)代替反响(2)A(3)(4)4(5)分析(1)依据A的分子式可知环氧乙烷和CH3NH2反响生成A的构造简式为(HOCH2CH2)2NCH3，依据B的分子式可知A―→B是羟基被氯原子代替，反响种类是代替反应，B的构造简式为(ClCH2CH2)2NCH3。依据已知信息和C的分子式可知C的构造简式为，B和C反响生成D，D的构造简式为。依据已知信息可知D水解酸化后生成E，E的构造简式为。E和F发生酯化反响生成哌替啶，F是乙醇。(2)化合物A的官能团是羟基，A错误；化合物B中含有氯原子，可发生消去反响，B正确；化合物E中含有苯环，能发生加成反响，C正确；依据哌替啶的构造简式可知分子式是C15H21NO2，D正确，答案选A。(3)依据以上剖析以及原子守恒可知B＋C―→D的化学方程式为。(4)由已知信息RX与NaCN发生代替反响生成RCN，所以以甲苯为原料制备C的合成路线图为。(5)①分子中有苯环并且是苯环的邻位二代替物；②1H-NMR谱表示分子中有6种氢原子；IR谱显示存在碳氮双键(C==N)，则切合条件的有机物构造简式为。加试题第32题有机化学试题主要对构造简式的书写、物质性质的判断、化学方程式、同分异构体的书写和有机合成路线的设计进行考察，属于惯例性题目，和传统高考对有机化学的考察基本一致。该类试题往常以生产、生活中陌生有机物的合成工艺流程为载体考察有机化学的核心知识。要修业生能够经过题给情形适合迁徙，运用所学知识剖析、解决实质问题，这是高考有机化学复习备考的方向。51．有机合成的解题思路将原料与产物的构造进行对照，一比碳骨架的变化，二比官能团的差别。(1)依据合成过程的反响种类，所含官能团性质及题干中所给的相关知识和信息，审题剖析，理顺基本门路。(2)依据所给原料、反响规律、官能团的引入及变换等特色找出打破点。顺推(3)综合剖析，找寻并设计最正确方案，即原料逆推中间产物运用顺推或逆推的方法找出最正确的合成路线。2．有机合成的解题模式

顺推逆推产品，有时则要综合题型一限制条件同分异构体的书写1．二元代替芬芳化合物H是G(构造简式以下)的同分异构体，H知足以下条件：①能发生银镜反响，②酸性条件下水解产物物质的量之比为2∶1，③不与NaHCO3溶液反响。则切合上述条件的H共有________种(不考虑立体构造，不包括G自己)，此中核磁共振氢谱为五组峰的构造简式为________________(写出一种即可)。答案11(或)分析二元代替芬芳化合物H说明苯环上只有二个代替基；同时知足：①能发生银镜反响说明有醛基或HCOO—；②酸性条件下水解产物物质的量之比为2∶1，说明有二个酯基；③不与NaHCO3溶液反响，说明没有羧基；此中有一个甲基，另一个为6，共有邻、间、对位3种构造，两个有间、邻位2种状况；一个另一个基团可能是—CH2CH2OOCH或—CH(CH3)OOCH，共有邻、间、对位6种构造，则切合上述条件的H共有11种，此中核磁共振氢谱为五组峰的构造简式为或。2．G物质是苯甲醛的同系物，分子式是C9H10O，苯环上含有两个代替基且与苯甲醛含有相同官能团的同分异构体共有______种，写出此中一种的构造简式：________________。答案6分析G物质是苯甲醛的同系物，分子式是C9H10O，除掉苯环还有3个碳，G物质苯环上含有两个代替基，可能是—CHO和—CH2CH3，或—CH2CHO和—CH3，两个代替基在苯环上有邻、间及对位，则与苯甲醛含有同样官能团的同分异构体共有6种，如。3．的一种同分异构体拥有以下性质：①难溶于水，能溶于NaOH溶液；②能发生银镜反响；③核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为1∶1∶1。则0.5mol该物质与足量的NaOH溶液反响，最多耗费4mol·L－1NaOH溶液________mL。答案500分析的同分异构体中：①难溶于水，能溶于NaOH溶液；②能发生银镜反响；③核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为1∶1∶1的是，7与氢氧化钠溶液反响的方程式为＋4NaOH―→＋2HCOONa＋2H2O。0.5mol该物质与足量的NaOH溶液反响，最多耗费4mol·L－1NaOH溶液500mL。4．写出知足以下条件的的同分异构体：________________。①有两个代替基；②代替基在邻位。答案5．W是的同分异构体，W能与NaHCO3溶液反响，还可以与FeCl3溶液发生显色反应，则W的构造共有________种，此中核磁共振氢谱为五组峰的构造简式为________________。答案13分析W是的同分异构体，W能与NaHCO3溶液反响，说明含有羧基，还可以与FeCl3溶液发生显色反响，说明含有酚羟基，W的构造有：苯环上含有羟基和—CH2COOH有邻位、对位、间位3种；苯环上含有羟基、—COOH和甲基有10种；共有13种，此中核磁共振氢谱为五组峰的为。题型二利用信息设计合成路线信息一：苯环上的定位规则6．已知：①②当苯环上已有一个“—CH3”或“—Cl”时，新引入的代替基一般在原有代替基的邻位或对位；当苯环上已有一个“—NO2”或“—COOH”时，新引入的代替基一般在原有代替基的间位。8请用合成反响流程图表示出由甲苯和其余物质合成的最正确方案。合成反响流程图表示方法示比以下：反响物反响物――→――→反响条件反响条件答案浓硝酸――――――→浓硫酸、△分析在设计合成路线时，应依据题设信息，充分考虑苯环上代替基占位问题，重点是思虑引入基团的先后次序和先引入的基团对后引入基团的影响，最好的结果是先引入的一些基团对后引入的基团的定位效应一致。经剖析，应先引入对位硝基，此时，苯环上的硝基(间位定位基)和甲基(邻位定位基)的定位效应一致，再引入氯原子进入甲基的邻位，而后氧化甲基为羧基，最后与乙醇酯化。信息二：格林试剂乙醚7．已知卤代烃与金属镁反响生成“格林试剂”，如：R—X＋Mg――→RMgX(格林试剂)。利用格林试剂与羰基化合物(醛、酮)等的反响能够合成醇类，如：试以苯、溴、乙烯、镁、水、空气等为主要原料，辅以必需的催化剂，合成化合物，写出相关反响的化学方程式并注明反响条件。答案①乙醚②――→9催化剂、加热、加压③2CH2==CH2＋O2―――――――――――――→2CH3CHO④⑤分析格林试剂与羰基化合物(醛、酮)等的反响能够合成醇类，同时增加碳链。剖析上述信息可知，合成醇的重点步骤：①制备卤代烃，合成格林试剂；②制备醛或酮；③格林试剂和醛或酮作用，再将所得产物水解生成醇。信息三：羟醛缩合反响8．以乙烯为初始反响物可制得正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)。已知两个醛分子在必定条件下能够自己加成。下式中反响的中间产物(Ⅲ)可当作是由(Ⅰ)中的碳氧双键翻开，分别跟(Ⅱ)中的α位-碳原子和α-位氢原子相连而得。(Ⅲ)是一种β羟-基醛，此醛不稳固，受热即脱水而生成不饱和醛(烯醛)：请运用已学过的知识和上述得出的信息写出由乙烯制正丁醇各步的反响式。答案①CH2==CH2+H2O―→CH3CH2OH2CH3CH2OH＋O2―→2CH3CHO＋2H2O或将①、②归并：2CH2==CH2＋O2―→2CH3CHO)CH3CHO＋CH3CHO―→CH3CH(OH)CH2CHOCH3CH(OH)CH2CHO―→CH3CH==CHCHO＋H2OCH3CH==CHCHO＋2H2―→CH3CH2CH2CH2OH分析依据所给信息，要合成主链上含4个碳原子的正丁醇应经过两分子乙醛进行羟醛缩合反响，而后将产物进行脱水、氢化加成或复原办理。2017·嘉兴桐乡高级中学期中某研究小组以甲苯为主要原料，采纳以下路线合成医药中间体F和Y。10已知：①NaOH△2CH3CHO――→CH3CH(OH)CH2CHO――→CH3CH==CHCHO以X和乙烯为原料可合成Y，请设计合成路线无机试剂及溶剂任选。注：合成路线的书写格式参照以下示例流程图：O2CH3CH2OHCH3CHO―――→CH3COOH――――→催化剂浓H2SO4CH3COOCH2CH3H2OO2答案H2C==CH2―――――→CH3CH2OH――→CH3CHO催化剂，△Cu，△分析由目标化合物的构造可知，此中的C==C是由羟醛缩合反响后的产物脱水形成的，所以应选择苯甲醛和乙醛发生羟醛缩合反响制备目标化合物。题型三综合操练10．(2016·江浙4月选考，32)某研究小组以水杨酸和甲苯为主要原料，按以下路线合成抗血栓药物——新抗凝。已知：－OHRCHO＋CH3COR′――→RCH==CHCOR′请回答：(1)写出同时切合以下条件的A的全部同分异构体的构造简式：____________________。①红外光谱表示分子中含有构造；②1H-NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有三种不一样化学环境的氢原子。(2)设计B→C的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)____________________________。11(3)以下说法不正确的选项是__________。A．化合物B能使Br2/CCl4溶液退色B．化合物C能发生银镜反响C．化合物F能与FeCl3发生显色反响D．新抗凝的分子式为C19H15NO6(4)写出化合物的构造简式：D________________________________________________________________________；E________________________________________________________________________。(5)G→H的化学方程式是_____________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)、、、(2)O2――→催化剂(3)A(4)CH3COCH3(5)11．(2015浙·江10月选考，32)乙酰基扁桃酰氯是一种医药中间体。某研究小组以甲苯和乙醇为主要原料，按以下路线合成乙酰基扁桃酰氯。12已知：NaHSO3RCHO――→②NaCN＋H2O/HRCN――→RCOOHSOCl2R′OHRCOOH――→RCOCl――→RCOOR′请回答：(1)D的构造简式____________。(2)以下说法正确的选项是______________。A．化合物A不可以发生代替反响B．化合物B能发生银镜反响C．化合物C能发生氧化反响D．从甲苯到化合物C的转变过程中，波及到的反响种类有代替反响、加成反响和氧化反响(3)E＋F→G的化学方程式是______________________________________________________________________________________________________________________。写出化合物D同时切合以下条件的全部可能的同分异构体的构造简式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。①红外光谱检测表示分子中含有氰基(—CN)②1H-NMR谱检测表示分子中有苯环，且苯环上有两种不一样化学环境的氢原子(5)设计以乙醇为原料制备F的合成路线(用流程图表示；无机试剂任选)。答案(1)(2)C(3)(4)O2SOCl2(5)CH3CH2OH――→CH3COOH――→CH3COCl催化剂12．(2017·阳联谊学校高三稽8月联考)抗血栓药物波立维，其有效成分是氯吡格雷，为白色13或类白色结晶性粉末，溶于水、乙醇等，能克制血小板齐集。其合成路线以下：已知：＋/H2ORCN――→RCOOH；②A→B的反响为加成反响。回答以下问题：(1)③的反响种类是______________。(2)以下说法正确的选项是________。A．氯吡格雷的分子式是C16H15N