羧酸及羧酸衍生物

羧酸及羧酸衍生物演示文稿现在是1页\一共有36页\编辑于星期三（优选）羧酸及羧酸衍生物现在是2页\一共有36页\编辑于星期三分类和命名：

一、分类：

根据分子之中羧基的数目：

一元酸mon-二元酸di-多元酸pl-根据R的性质：

芳香羧酸饱和羧酸脂肪羧酸不饱和羧酸

现在是3页\一共有36页\编辑于星期三二、命名a)俗名：甲酸

—

蚁酸

乙酸

—

醋酸

酒石酸

乳酸

苹果酸现在是4页\一共有36页\编辑于星期三b)IUPAC命名法：

选取含取代基的最长碳链——主链从靠近羧基的一端开始编号取代基、重键的位置用阿拉伯数字标出

3-甲基-2-丁烯酸

3-硝基苯甲酸（或间-）

β-甲基戊酸（3-甲基戊酸）

现在是5页\一共有36页\编辑于星期三羧酸的物理性质

1、分子中有两个部位可形成H-键，常以二聚体存在。

1）、b.p很高（比M相近的醇高）例：M甲酸=M乙醇，b.p100.7℃78.5℃2）、与水形成H-键=>易溶于水C1—C4的酸与水混溶，R增大，水溶性↓现在是6页\一共有36页\编辑于星期三羧酸的化学性质

结构与反应性现在是7页\一共有36页\编辑于星期三1、酸性：

电负性平均分布在两个O原子上——稳定

酸性大小：

大多无机酸>羧酸>H2CO3>苯酚>ROHpKa（甲酸3.75）4.75-56.379.9816-17

溶于Na2CO3不溶现在是8页\一共有36页\编辑于星期三

2、羧基中羟基被取代的反应：

共同的反应历程：现在是9页\一共有36页\编辑于星期三1）、酯化：

使反应进行到底：①反应物之一过量②除去产物之一（常是H2O）使平衡向左移动例：

现在是10页\一共有36页\编辑于星期三2）、生成酰卤的反应：历程：3）、生成酸酐的反应：现在是11页\一共有36页\编辑于星期三3、α-H的取代反应羧酸的α-H不如醛酮的活泼，需红磷（光，碘，硫等）催化：

α-卤代酸在合成上很有用：X→NH2,CN,OH等。→多功能基化合物。4、脱羧反应（略）

其中汉斯狄克(Humsdiecher)反应：α-C上有强吸电子基的一元羧酸不稳定现在是12页\一共有36页\编辑于星期三5、羧酸的还原反应现在是13页\一共有36页\编辑于星期三二元酸的酸性讨论：（1）二元羧酸的酸性较一元羧酸强，即Ka1＞一元酸Ka2；（2）二元羧酸的第一个羧基的电离常数较第二个羧基的大（Ka1＞Ka2），为什么？（3）第二个羧基难于离解，一般Ka2＜一元酸Ka1。现在是14页\一共有36页\编辑于星期三二元酸脱羧HOOC－(CH2)n－COOHn＝0，1，2，3，……n＝0，1羧基的吸电子作用，使脱羧反应易于进行。现在是15页\一共有36页\编辑于星期三成酸酐n＝2，3丁二酸、戊二酸受热后不发生脱羧反应，而发生失水，形成稳定的五元环或六元环的酸酐。现在是16页\一共有36页\编辑于星期三成酮n＝4，5己二酸、庚二酸受热后同时发生失水和脱羧反应，形成稳定的五元环或六元环的酮。

现在是17页\一共有36页\编辑于星期三15.2.1羧酸衍生物

的分类、命名酰胺酰卤X＝F，Cl，Br，I（主要是酰氯）羧酸酐（酸酐)R=R’时为单纯酸酐，R≠R’时为混酐酯（有机酸酯）一、分类现在是18页\一共有36页\编辑于星期三酰卤看做是酰基的卤化物，用酰基名称后加卤素名称酰胺与酰卤相同，都是以它们所含的酰基命名的二、命名现在是19页\一共有36页\编辑于星期三酸酐

是根据来源的酸命名的酯

命名时把羧酸名称放在前面，烃基名称放在后面，再加上一个“酯”字。即先酸后醇现在是20页\一共有36页\编辑于星期三羧酸衍生物物理性质低级的酰氯与酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体。低级酯具有芳香的气味，存在于水果中，可用作香料。十四碳酸以下的甲酯、乙酯均为液体。酰胺除甲酰胺外，均是固体。脂肪族的N—取代酰胺常为液体。酰氯和酯的沸点因分子中没有缔合，比相应的羧酸低。而酸酐与酰胺的沸点比相应的羧酸高。酰氯与酸酐不溶于水，低级的遇水分解。酯在水中溶解度很小。低级的酰胺可溶于水。羧酸衍生物可溶于有机溶剂，而乙酸乙酯是个很好的有机溶剂，大量用于油漆工业。

现在是21页\一共有36页\编辑于星期三在酰胺和酯中，羰基与氨基氮及烷氧基氧的孤电子对共轭，使键长平均化。酰氯中，羰基与氯的共轭效应很弱，表现为强的吸电子诱导效应。酰卤和酸酐现在是22页\一共有36页\编辑于星期三1、酰卤的三解①

酰卤的水解可以用于鉴别。低分子酰卤水解很猛烈，放出气体。如乙酰氯在湿空气中发烟。②

酰卤的醇解和氨解在合成上常用来制备酯及酰胺：现在是23页\一共有36页\编辑于星期三碱的作用：A.催化；B.中和酸①

三解的结果是在这些化合物中引入RCO－，故RCOX是很好的酰基化试剂。常用的有：CH3COCl，C6H5COCl现在是24页\一共有36页\编辑于星期三2、还原反应①催化剂：Lindlar催化剂②该条件下－C＝C－、－NO2、－X、－COOR不被还原；③该方法在有机合成中主要用于制备芳醛和杂环的一元醛类。现在是25页\一共有36页\编辑于星期三二、酸酐2、还原1、酸酐的三解现在是26页\一共有36页\编辑于星期三1）醇解和氨解可以用于酯和酰胺的制备：

2）酸酐活性较高，常用作酰基化试剂，其反应较相应的酰氯缓和，利于控制。常用的有乙酐、丁二酸酐和邻苯二甲酸酐。现在是27页\一共有36页\编辑于星期三15.2.2.2羧酸酯酯的三解还原反应LiAlH4还原催化加氢（Adkins－Folkers）高压法Na+C2H5OH还原（Bouveaul－Blanc）还原法Claisen酯缩合现在是28页\一共有36页\编辑于星期三一、酯的三解①

H+催化酯水解是可逆的。OH－催化为不可逆反应（即皂化反应）水解后的RCOOH和R’OH，可用来判断RCOOR’之结构。②酯的醇解也叫酯交换，常用低沸点酯合成高沸点酯。现在是29页\一共有36页\编辑于星期三③氨解不用H+或OH-催化。NH2NH2，NH2OH也可与酯作用。羟肟酸与FeCl3作用生成红色的含Fe的络合物，可用于酯的鉴定。（酸酐、酰氯也呈正反应）现在是30页\一共有36页\编辑于星期三二、还原1、LiAlH4还原将酯还原成伯醇的通用方法，产率较高。双键不作用。现在是31页\一共有36页\编辑于星期三2、催化加氢（Adkins－Folkers）高压法：①Adkins催化剂：CuO－Cr2O3②双键被同时还原。该反应大量用于催化氢化植物油和脂肪，以取得开链酸类。如：硬脂酸、软脂酸等混合物，用于做洗涤剂、化学试剂等。现在是32页\一共有36页\编辑于星期三三、酯缩合①

底物：含α—氢的酯。催化剂：RONa、NaNH2、NaH②反应历程：现在是33页\一共有36页\编辑于星期三§13－4油脂和合成洗涤剂一、油脂；在室温是液体的则称油，是固体或半固体的则称脂，油的化学成分以不饱和酸及相对分子质量低的酸较多。天然油脂水解后的脂肪酸是各种酸的混合物，一般都是十个碳以上双数碳原子的羧酸。饱和酸最多的是C12～C18酸：现在是34页