基础化学自测题 第三章

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2.MX是难溶强电解质，0℃时在100g水中只能溶解0.8195gMX，设其溶解度随温度变化不大，测得饱和MX溶液的凝固点为-0.293℃[已知Kf（H2O）=1.86]求：（1）MX的摩尔质量（g·mol·L-1），（2）0℃时，Ksp(MX)为多少？

溶解的全部电离!!M=104,S=0.078mol/L?之后Ksp=S*S

数据有问题意义

例3-5在含有0.0100mol·L-1I-和0.0100mol·L-1Cl-的溶液中，滴加AgNO3溶液时，

哪种离子最先沉淀?当其次种离子刚开始沉淀时，溶液中的第一种离子浓度为多少?(忽略溶液体积的变化)。

分析(1)由Ksp(AgCl)和Ksp(AgI)计算出AgCl、AgI开始沉淀时所需的Ag+最低浓度，其值较小的为先沉淀。(2)当其次种离子刚开始沉淀时，溶液中的c(Ag+)达到其次种离子沉淀时的浓度(这是此题的关键所在)，由此可计算出溶液中的第一种离子浓度。

解Ksp(AgCl)＝1.77×10-10、Ksp(AgI)＝8.52×10-17，AgCl开始沉淀时所需的Ag+最低浓度：

[Ag]＝

+

Ksp(AgCl)[Cl?]1.77?10?10L-1?mol?L?1＝1.77×10-8mol·

0.0100AgI开始沉淀时所需的Ag+最低浓度：

[Ag]＝

+

Ksp(AgI)[I?]8.52?10?17L-1?mol?L?1＝8.52×10-15mol·

0.0100计算说明，沉淀I-所需的[Ag+]远比沉淀Cl-所需的[Ag+]小，所以AgI的离子积最先达到溶度积常数而首先生成淡黄色沉淀。当参与的[Ag+]＝1.77×10-8mol·L-1时，AgCl开始沉淀，此时溶液中剩余的I-浓度为：

8.52?10?17[I]＝L-1?mol?L?1＝4.81×10-9mol·??8[Ag]1.77?10-

Ksp(AgI)

1．(1)在含有Fe(OH)3固体的饱和溶液中存在以下沉淀-溶解平衡

Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)

参与盐酸后，HCl解离出H+与OH-结合，OH-离子浓度降低，c(Fe3+)·c3(OH-)＜Ksp(Fe(OH)3),平衡右移,故Fe(OH)3能溶于稀盐酸

(2)在含有Mg(OH)2固体的饱和溶液中存在以下沉淀-溶解平衡

Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)

参与盐酸后，HCl解离出H+与OH-结合，OH-离子浓度降低，c(Mg2+)·c2(OH-)＜Ksp(Mg(OH)2),故Mg(OH)2能溶于稀盐酸。

参与NH4Cl溶液后,NH4+(aq)+OH-(aq)

NH3(aq)+H2O,OH-离子浓度降低,同样

使c(Mg2+)·c2(OH-)＜Ksp[Mg(OH)2],平衡右移,故Mg(OH)2又能溶于NH4Cl溶液中。

(3)H2S(g)+2Ac-(aq)

2HAc(aq)+S2-(aq)

ZnS↓

S2-(aq)+Zn2+(aq)

在ZnSO4溶液中先参与若干NaAc，再通入H2S气体，此时溶液中的Ac-可夺取H2S中的H+，使H2S的解离度增大,从而大大提高了溶液中的S2-浓度,使ZnS几乎能完全沉淀出来。

2.(1)参与磷酸，产生同离子效应，Ca3(PO4)2的溶解度减小。(2)参与Ca(NO3)2，产生同离子效应，Ca3(PO4)2的溶解度减小。(3)参与KNO3，产生盐效应，Ca3(PO4)2的溶解度增大。

1.已知某酸H3A的Ka1=10-4、Ka2=10-7、Ka3=10-11。

（1）计算0.1mol·L-1H3A水溶液的pH、[H2A-]、[HA2-]、[A3-].

（2）0.20mol·L-1H3A溶液与0.10mol·L-1的NaOH溶液等体积混合，pH为多少?（3）若0.20mol·L-1H3A溶液与0.30mol·L-1的NaOH溶液等体积混合，pH又为多少?（4）若0.20mol·L-1H3A溶液与0.50mol·L-1的NaOH溶液等体积混合，pH又为多少?（1）解∵Ka1/Ka2=103＞102，∴计算H3A溶液的pH时，可按一元弱酸处理

11pH=(pKa1-lgc)=(-lg10-4-lg0.1)=2.5

22[H2A-]≈[H+]=10-2.5mol·L-1=3.2×10-3mol·L-1

[HA2-]≈Ka2=10-7mol·L-1

Ka2Ka310?7?10?11?1?16?1[A]??mol?L?3.1?10mol?L??3[H]3.2?103?（2）混合后，生成了0.050mol·L-1的H2A-，剩余0.050mol·L-1H3A，则有

H3A(aq)

H2A-(aq)+H+(aq)

平衡时0.050mol·L-10.050mol·L-1

Ka1[H3A]10?4?0.050?1-4-1[H]??mol?L?1.0?10mol?L?0.050[H2A]?pH=4.00

（3）混合后，生成了0.050mol·L-1的H2A-及0.050mol·L-1HA2-，则有

H2A-(aq)

HA2-(aq)+H+(aq)

平衡时0.050mol·L-10.050mol·L-1

Ka2[H3A]10?7?0.050[H]??mol?L?1?1.0?10?7mol?L-1

[H2A]0.050?pH=7.00

（4）混合后，生成了0.050mol·L-1的HA2-及0.050mol·L-1A3-，则有：

HA2-(aq)

A3-(aq)+H+(aq)