大学有机化学人名反应总结

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有机化学

一、烯烃

1、卤化氢加成（1）

HXRCHCH2RXCHCH3

在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。

H3C快H3CCH2+X+H3CCH3X主CHCH3+H+慢H3C+CH2X+H3CX次

不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。碳正离子的重排（2）

HBrRCHCH2ROORRCH2CH2Br

反马氏规则自由基机理（略）

过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。

BrH3CCHCH2BrH3CCH2HBrH+HBrCH3CH2CH2BrH3CCHCH3+BrH3CCHCH3Br

2、硼氢化—氧化

RCHCH21)B2H62)H2O2/OH-RCH2CH2OH

不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。

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H3CCHHH3CCHCH2HBH2CH2BH2H3CCHHCH3BH2H3CCHHCH3BH2CH2CH2CH3H3CH2CH2CB-CH3CH=CH2(CH3CH2CH2)3BOOH-OOHCH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3H3CH2CH2CB-H3CH2CH2CHOO-BO+HO-OCH2CH2CH3OHCH2CH2CH3OCH2CH2CH3BOCH2CH2CH3HOO-B(OCH2CH2CH3)3OCH2CH2CH3B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOCH2CH2CH33+Na3BO3

1)BH32)H2O2/OH-CH3OHHHCH3

3、X2加成

Br2/CCl4BrCCBrCC

BrBrCCBrC+BrC+CBr-BrCCBrCBrC+CH2OBrCCH2O+-H+BrCCHO

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通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从后面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。

反式加成4、烯烃的氧化

1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。

-H3CCH3H3CH3CCH3CH3稀冷KMnO4H3COCH3OMnOOOH2OH3CH3COHOHCH3CH32）热浓酸性高锰酸钾氧化

RCR1CHR2KMnO4H+ROR1C+R2COH

3）臭氧氧化

RCR1CHR21)O32)Zn/H2OROCR1O+OR2CH

4）过氧酸氧化

RCR1RCR1CHR2CHR2ROOOHRR1R2HORR1R2H

+O2Ag

5、烯烃的复分解反应

n

CH2R+CH2R1催化剂H2CRCH2R1

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OC6H5GrubbscatalystOC6H5+H2CCH2H2CCH2

6、共轭二烯烃1）卤化氢加成

HXH2CCH2H3CX高温成为主1，4加?H2CXHX低温CH3成为主1，2加

2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应

共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很简单生成环状的1，4加成产物。

OCH2O+CH2苯OO?OO

CH2CHO+CH2苯?CHOCH2

二、脂环烃

1、环丙烷的化学反应

三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。

H2/NiBr2/CCl4H2SO4HX(X=Br,I)CH2CH2CH2HHCH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2HOHCH2CH2CH2HX

环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。遵循马氏规则

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CH3HBrCH2CH2CHCH3HBr

2、环烷烃制备

1）武兹（Wurtz）反应

通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。

CXCH2XCH2XBrKBrCXZnC2H5OHCC双键的保护ZnNaI

2）卡宾

①卡宾的生成

A、多卤代物的α消除

XX3CH+Y-CX+X-+HYNaOH,RONa,R-Li

B、由某些双键化合物的分解

H2C