大学《分析化学》试题及答案(十八)

#色，pH>8橙红(黄+红)w[CO(NH)]={4义[c(NaOH)-V(NaOH)-M(CO(NH))/2]/m}X100%24基于形成硅氟酸钾沉淀而后水解(K2SiF6+3H2O=2KF+H2SiO3+4HF)的方法,可用酸碱滴定法快速测定硅,以下是简要步骤,阅后请回答问题:称取一定量⑺g)硅酸盐试样，用KOH熔融分解，在强酸介质中加入好、KCl及乙醇，并置冰水中冷却，过滤，用KCl-乙醇液洗去溶液中游离酸,再加沸水水解，用NaOH标液滴定。(1)为何采用KOH熔融来分解试样，用浓酸行不行？(2)沉淀时为何加入KCl和乙醇并冷却？选什么指示剂？写出计算二氧化硅质量分数的公式。(1)使硅形成水溶性K2SiO3,若在强酸性中它形成是$23沉淀不利于形成KSiF； 2 226(2)为降低b5»「溶解度,KCl中K+起同离子作用，乙醇是有机溶剂，冷却均是为减小溶解度;HF为弱酸，应选酚酞为指示剂；w(SiO2)={[c(NaOH)•V(NaOH)-M(SiO2)/4]/m}X100%25以下是测定Pb2+,Zn2+混合液的简要步骤，阅后请回答问题：移取定量丫。(印1)酸性试液,加入酒石酸及过量氨水至pH为9~10,用EDTA标准溶液滴定至铬黑T由紫红变为纯蓝色，耗去丫任口1人)(印1),加入俄此再以Mg2+标液滴定至终点，此耗Mg2+标准溶液V(Mg)(mL)。第一步滴定的是什么？为何加酒石酸？(2)加入KCN发生什么反应？用乂82+标准溶液滴定时终点颜色如何变化？(3)能否用Zn2+标准溶液代替Mg2+,为什么？(4)写出计算Pb2+,Zn2+质量浓度(g/mL)的公式。(1)第一步滴定的是Zn2+,Pb2+总量，加入酒石酸是防止Pb2+水解作为辅助络合剂;ZnY2-+4CN-=Zn(CN)42-+Y4-;终点由纯蓝经紫变酒红;(3)不能。因溶液中有过量KCN,Zn2+与之络合就不能滴定释放出的Y4-；p(Zn2+)=c(Mg2+)•V(Mg2+)•M(Zn)/V,0p(Pb2+)=[c(EDTA)•V(EDTA)-c(Mg2+)•V(Mg2+)]•M(Pb)/V0用CaCO/标定EDTA若选用铬黑T为指示剂，其简要实验步骤如下，阅后请回答问题:移取适量Ca2+标准溶液,加入3mLMg-EDTA液,从滴定管中加入滴定所需大部分EDTA标准溶液后再加氮性缓冲液及铬黑T指示剂，立即用£口1人滴定至紫红变为纯蓝。乂8任口1人作用何在？Mg-EDTA间是否要控制准确的1:1关系，为什么？其用量是否必须准确？为何先加大部分EDTA标准溶液后再加氨水？为何加氨水后必须立即滴定？.铬黑T对Ca2+不灵敏而对Mg2+灵敏，因此Mg2+系用来指示终点。而Mg2+将消耗EDTA,故以Mg-EDTA形式加入；.Mg2+与EDTA必须准确是1:1关系，否则将使结果偏高或偏低，但其用量不必准确;.为了防止Ca2+标准溶液中可能有未除尽的CO2,氨水中亦有CO]-会生成CaCO3,因而与EDTA反应很慢，故采取先加大部分EDTA后加氨水以及立即滴定均为防止生成CaCO3。27以下是用EDTA滴定法测定Cl-的简要步骤，阅后请回答问题：称取适量(mg)试样溶于水，调至微酸性并加入AgNO3溶液，沉淀经过滤洗净后，用氨水溶解，加入过量K2Ni(CN)4,在pH9的条件下以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA滴定由黄变紫。2 4写出所经历的四步的反应式。(2)如何确定K2Ni(CN)4量是否过量？(3)写出试样中26-质量分数计算式。Cl-+Ag+=AgClIAgCl+2NH3=Ag(NH3)2++Cl-2Ag(NH3)2++Ni(CN)42-=2Ag(CN)2-+Ni(NH3)42+Ni2++Y4-=NiY2-待到终点后再加入+由924,若由紫变黄则表示不足；w(Cl-)=[2c(EDTA)・V(EDTA)•M(Cl-)/m]义100%28以下是碘量法测定铁氰化钾K3Fe(CN)6质量分数的简要步骤，阅后请回答问题:称取适量(mg)试样溶于水，用HCl酸化，加入2及ZnSO4,用Na2S2O3标准溶液滴定(1)写出有关反应式。(2)为何要酸化？为何加ZnSO4?(3)写出计算铁氰化钾质量分数计算式。已知①㊀(Fe(CN)3-/Fe(CN)4-)=0.36V,⑴㊀(I/I-)=0.54V,HFe(CN)是强中 6 6 叩2 3 6酸，H4Fe(CN)6的pK3=2.22,pK4=4.17,Zn2Fe(CN)6的pK是15.4(1) 2Fae(CN)63-+2I-a=2Fe(CN)64-+I2 spI2+2S2O32-=2I-+S4O62-(2)酸度增加Ye(CN)64-浓度降低,则Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电位增大，才能氧化I-,2口504作用是与6Fe(CN)64-生成沉淀亦是降低Fe(CN)64-浓度；(3)w(K3Fe(CN)6)={c(Na2s2O3)：V(Na2s2O3)・M[K3Fe(CN)J/m"试样}义100%29在用H2c204标定KMnO4的实验中(1)溶液酸度为何要在1mol/L左右？若酸度较低有何影响？为何要在H2sO4介质中，而不能在HCl介质中进行滴定？2'⑵为何必须用KMnO」商定H2c2O4而不能以H2c204滴定KMnO4?为何要在加热下进行,且开始必须慢滴？.MnO4-作氧化剂需要酸，若酸度低会部分生成MnO/影响计量关系；MnO4-会氧化。1-,故不能在HCl中； 2.若用H2c204滴定KMnO4,则生成的Mn2+会与溶液中大量MnO4-反应生成MnO2影响计量关系。而相反的滴定在终点前加入的MnO4-均与cR-反应掉，不会过剩;.因为反应速度慢，加热为加速,Mn2+会催化，但开始无Mn2+,故要慢一些。30一氯乙酸作为水果汁的防腐剂，它与Ag+发生定量反应：cicHcOOH+Ag++HO=AgciI+HOGHGOOH+H+以下是测定其含量的简单步骤与所得数据,阅后请回答问题,并计算结果。移取200.0mL试液，用也504酸化后并用乙醚萃取，分去水相后再加NaOH液反萃至水相中。水相再酸化，然后加入40.00mLAgNO3溶液，滤去沉淀后，滤液与洗液共耗去18.50mL0.0805mol/LNH4SGN标准溶液。作空白试验时,耗去40.10mLNHScN。 '(1)用也50：酸化萃取分离，而后又加NaOH反萃取的目的何在？(2)再酸化时选什么酸,HNO3、H2s04、Hci还是HAc,为什么？(3)计算一氯乙酸的质量浓度(以mg/mL表示)M(ClCH2COOH)=94.51r酸化2用乙醚萃取一氯乙酸与试液中的能与Ag+反应的干扰物分离，加NaOH生成氯乙酸钠溶于水，反萃至水相进行测定；.选HNO3合适,其他酸的银盐溶解度均小，且HAc酸性太弱，佛尔哈德法使用Fe3+为指示剂，酸度低易水解；.其质量浓度为：0.0805义(40.10-18.50)*94.5/200=0.822(mg/mL)31以下是测定镀镍溶液中SO42-的分析方案，阅后请回答问题：移取其稀释溶液于锥形瓶中，加热至70℃,从滴定管中慢慢滴加BaCl2-MgCl2⑴混合液10mL。加热煮沸，冷却后加pH=10氨性缓冲液、KCN液、乙醇⑵以及铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴至蓝紫色。用力摇动⑶1min,继续滴定至蓝色，共耗去VmL。1另从滴定管中放出BaCl「MgCl2混合液10印1,加入氨性缓冲液和铬黑T,用EDTA标准溶液滴定耗去VmLo”2BaCl「MgCl2混合液作用何在？KCN与乙醇起什么作用？摇动目的何在？(4)写出计算SO：-质量浓度(g/L)的公式。BaCl2作为沉淀剂，因为Mg2+-铬黑T灵敏”8。12作为间接指示剂。KCN掩蔽Ni2+,否则Ni2+封闭铬黑T,乙醇降低6^04溶解度。为使BaSO/沉淀吸附的Mg2+放出。 4c(SO2-)=[V(EDTA)-V(EDTA)]•c(EDTA)•M(SO2-)•n/10其中n4为试液稀释倍数 432以下是测定铅锡合金(其中含少量Cu2+、Zn2+等)的分析方案，阅后请回答问题:称取一定量合金用HNO-HCl⑴混合溶剂溶解，定容后移取部分试液，加3入郊。(防锡水解)，准确加入过量EDTA标准溶液V,加热至微沸，冷却后加入六次甲基四胺，邻二氮菲⑵及二甲酚橙指示剂，用Pb(NO3)2标准溶液滴至橙红色，耗去V1(mL)o加入NH4F,加热，冷却后继续用Pb(NO3)22滴定至橙红又用去V2(mL)。1 4 3271)为何用HNO3-HC1混酸溶解,仅用HNO3或HCl为何不行？(2)六次甲基四胺及邻二氮菲作用何在？(3)写出Pb、Sn的质量分数计算式。.铅锡电位序靠近氢，必用HNO3溶解。但锡与HNO3反应后，又生成偏锡酸沉淀，加入HCl则形成SnCl62-留于溶液中。 3.六次甲基四胺作为缓冲液控制酸度(pH=5左右)，邻二氮菲则是络合掩蔽Cu2+、Zn2+。c(Pb2+)•V(Pb2+)•M(Sn)•n.w(Sn)= X100%m试样{c(EDTA)・V(EDTA)-c(Pb2+)・[V1(Pb2+)+V2(Pb2+)]}・M(Pb)•nw(Pb)= X100%m试样其中n为稀释倍数。33阅读以下用络合滴定法间接测定PR的方法，并回答问题：称取试样用酸溶解后，加入MgSO/溶液,加热滴加氨水至MgNH4PO/^E再过量一些，沉淀陈化后，过滤、洗涤至用AgNO3检查滤液中无Cl-为止。将沉淀移至锥形瓶中，加HCl加热溶解。准确加入过量EDTA标准溶液,再滴加氨水至pH七10,以铬黑T为指示剂，用Mg2+标准溶液滴定至由蓝变紫红。(1)为何要在含Mg2+酸性液中滴加氨水沉淀，而不是在氯性溶液中滴加MgSO/沉淀。(2)洗涤沉淀的目的是什么？为什么检查Cl-?(3)沉淀溶解后为何不直接滴定乂82+,而采取返滴定法？(4)写出计算P2O5质量分数公式。.滴加氨水使pH增大，过饱和程度小，沉淀颗粒大。.洗涤是为除去过量Mg2+,因为形成AgCl沉淀检出Cl-很灵敏。.EDTA滴定Mg2+时要求pH七10,若不先加过量EDTA,则在调节pH至10时MgNH4PO4又沉淀出来，就无法滴定。44 [c(EDTA)•V(EDTA)-c(Mg2+)•V(Mg2+)]-M(PO)/225.w(P2O5)= X100%m试样34氟石的主要成份是CaF,其中也含有CaCO3。以下是测定CaF2含量的简要步骤,阅后请回答问题:称取适量试样,加入稀HAc加热溶解,趁热过滤，弃去滤液,不溶物转入烧杯，加HCI-H3BO3混合酸，并加热使其溶解，再加KOH至pH七13,用EDTA标准溶液滴定至钙指示剂由红色变为纯蓝色。(1)加HAc作用何在?CaF2会不会溶解，为什么？(2)加出803作用是什么？为何在加入KOH前加入？(3)此滴3定3为何不需另加缓冲液?.本实验是测CaF2含量，加HAc是为溶解除去CaCO3,因HF比HAc强，CaF2故不溶于HAc；2 3.2加H3BO3是为络合F-,若不加H3BO3,玻璃会被腐蚀，且CaF?又沉淀出来.pH13^A0.1mol/LKOH溶液:是强碱溶液，本身有缓冲作用，不需另加缓冲剂。35以下是焊锡(主体是Pb,Sn并有微量Zn,Cu)中Pb,5。测定的简要步骤,阅后请回答问题。称取适量(mg)试样,加入浓HCl和HO溶解,加入邻二氮菲，再加入过量22EDTA标液并煮沸，冷后定容至100mL。移取25.00印1,加入六次甲基四胺，用Pb2+标准溶液滴定至黄变红[耗去V1(mL)],加入NH4F溶液变黄，稍后再以Pb?+溶液滴定，耗去V'mL) 1 4(1)为何用Hci+H2O2溶解试样，若以HNO3代替HCl行不行？加邻二氮菲的作用是什么?(3)加入NHF的目的，为何颜色从红变黄？(4)写出w/b)和w(Sn)的计算公式。HCl是提供H+以氧化Sn和Pb使之溶解，另是提供Cl-络合Sn(ll)；因Sn和Pb电位离氢近,还需加H2O2作氧化剂助溶，同时氧化Sn(ll)成Sn(IV)。HNO3会与Sn作用生成不溶的偏锡酸，故不行；邻二氮菲是络合掩蔽Zn2+和Cu2+；F-使SnY中的Y游离出来,故二甲酚橙显黄色；w(Sn)=[4•c(Pb)•V(Pb)•M(Sn)/m]义100%4{c(EDTA)•V(EdTA)-c(Pb)•[V1(Pb)+V2(Pb)]}•M(Pb)w(Pb)= X100%m36以下是苯酚含量测定的简要步骤,阅后请回答问题:称取适量(mg)试样，用NaOH溶解，加入过量KBrO3-KBr溶液，酸化并加入。，用Na2s2O3标准溶液滴定，耗去V1,同量KBrO^KBr溶液滴定空白值为V2o 223 1 3(1)为何用NaOH溶解？(2)苯酚与什么物种发生何类反应？KBrO-KBr的作用何在？取3KBrO-KBr溶液体积要不要准确？3(3)被Na2s旦滴定的是什么？写出苯2酚23质量分数的计算式。.苯酚呈酸性不溶于水而溶于NaOH;.苯酚与Br2发生加成反应，但B1不稳定，不宜作标准溶液，而KBrO-KBr仅在酸化时才生成Br,量取KBrO-KBr必须准确。.Na2s旦滴定的是未与苯酚反应的Br：与KI作用所生成的I222