天然第八章醌类课件

第八章醌类化合物

Quinones醌类学习要求目标掌握醌类化合物的结构类型、理化性质和提取分离方法。熟悉苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌的典型化合物；蒽醌的波谱特征。了解醌类化合物的生物活性。

本章内容概述基本知识同步测试本章小结应用实例实训项目概述分布含义作用分布于蓼科、茜草科、豆科、鼠李科、百合科、紫草科等植物。醌类化合物主要存在于植物的根、枝、心材及叶中，也可存在于茎、种子、果实中。

常见的天然药物：大黄、虎杖、何首乌、丹参、决明子、芦荟、紫草等。在一些低等植物如地衣类、菌类的代谢产物中也含有醌类化合物。概述概述作用分布含义生物活性有多方面：番泻叶中番泻苷具有较强的泻下作用；大黄中的游离蒽醌对细菌，尤其是对金黄色葡萄球菌有明显的抑制作用；紫草中的萘醌类成分紫草素具有止血、抗炎、抗病毒、抗菌等作用；丹参中的丹参醌类具有扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、心肌梗死等病症。概述基本知识结构提取分离鉴定结构测定性质1、对苯醌来源于紫金牛科白花酸藤果的果实中，具有驱绦虫作用。2、邻苯醌

信筒子醌苯醌基本结构紫草素(shikonin)来源于紫草科新疆紫草、内蒙紫草（的根中，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌等作用。

维生素K1及K2也属于萘醌类化合物，具有促进凝血作用，可用于新生儿出血等等。萘醌1、基本结构邻菲醌对菲醌2、代表成分丹参醌ⅡA

丹参新醌丙来源于唇形科植物丹参的根及根茎中，具有抗菌及扩张冠状动脉的作用。菲醌1.蒽醌的基本结构（1）编号

1，4，5，82，3，6，7

9，10………..α位……..β位………meso位（3）取代基：OH、COOH、OCH3、CH3……（4）存在形式：游离或苷（O-苷、C-苷）的形式（2）分组12345678910蒽醌2.蒽醌的分类（包括蒽醌衍生物及不同程度的还原产物）

（1）羟基蒽醌衍生物类（根据-OH在母核的分布情况）大黄素型茜草素型OH分布于两侧的苯环上OH分布于一侧的苯环上蒽醌

大黄可治危重病者胃肠功能衰竭。严重创伤、休克、感染等可诱发胃肠功能衰竭，致使肠道内大量细菌和毒素侵入体内组织器官，最终引起多器官功能障碍综合症而死亡。中药大黄可以有效抑制肠道细菌和毒素移位，减轻由此引发的脏器功能损害，阻断多器官功能障碍综合症的病理环节。知识链接茜草（2）蒽酚（或蒽酮）衍生物类氧化蒽酚蒽酮蒽酚★是蒽醌的还原型产物（还原蒽醌）★多存在于新鲜药材，有较强的黏膜刺激性，不宜内服。氧化还原还原氧化异构化蒽醌蒽醌（3）二蒽酮衍生物类番泻苷A（10-10′反式）番泻苷B（10-10′顺式）番泻苷C(反式）番泻苷D（顺式）1010′10′10蒽醌金丝桃素（中位萘骈二蒽酮）（4）其他天精（二蒽醌类）蒽醌3、蒽醌的生物活性(1)泻下作用蒽醌苷类泻下作用大于苷元，具有二蒽酮结构的番泻苷类泻下作用最强，是泻下作用的主要活性成分。(2)抗菌作用蒽醌类成分大多有抗菌活性，且苷元作用大于蒽醌苷类。在常见苷元中，大黄酸的抗菌作用最强。(3)其他作用大黄中三种蒽醌苷元有一定的抗癌活性。且大黄素＞大黄酸＞芦荟大黄素。金丝桃素具有中枢神经抑制作用，大黄素有解痉作用等。蒽醌一、蒽醌类化合物的一般性质性状溶解性酸性一、蒽醌类化合物的一般性质性状溶解性酸性（一）性状与升华性荧光：多数蒽醌有荧光。升华性：游离醌多有升华性，成苷消失。挥发性：小分子的苯醌和萘醌类有挥发性。一、醌类化合物的一般性质应用：某中药中含有蒽醌苷，可选用哪些溶剂提取？A、氯仿B、水C、乙醇D、碱水答案：B、C、D、性状溶解性酸性（二）溶解性：一、醌类化合物的一般性质强弱与酸性基团的种类、数量和位置有关；苯醌/萘醌的醌核上有-OH——插烯酸，与-COOH相似，可溶于NaHCO3；酸性（三）酸性原因：多具-COOH和酚-OH；遇碱可成盐溶于水，遇酸则游离性状溶解性一、蒽醌类化合物的一般性质蒽醌类衍生物中一般：1、-COOH>Ar-OH2、β-OH>α-OH酸性（三）酸性性状溶解性酸性顺序：

含-COOH2个(或以上)β-OH1个β-OH2个(或以上)α-OH1个α-OH∨∨∨∨可溶于5%NaHCO3可溶于5%NaHCO3可溶于5%Na2CO3可溶于1%NaOH可溶于5%NaOH（三）酸性应用:PH梯度法分离→→碱溶酸沉法提取

二、蒽醌类化合物的鉴别

1、菲格尔（Feigl）反应

试剂：25％碳酸钠水溶液、4％甲醛及5％邻二硝基苯溶液菲格尔亚甲蓝(一）显色反应方法：取醌类化合物的水或苯溶液1滴加入试剂25％碳酸钠水溶液4％甲醛5％邻二硝基苯溶液混合后置水浴上加热1～4分钟，观察颜色各1滴醋酸镁活性次甲基碱结果：紫红色反应范围：醌类二、蒽醌类化合物的检识

(一）显色反应2、无色亚甲蓝反应

试剂：无色亚甲蓝乙醇溶液（1mg/ml)菲格尔亚甲蓝醋酸镁活性次甲基碱用于PC和TLC，是苯醌及萘醌类的专用显色剂。方法：取苯醌或萘醌类化合物的溶液滴于白瓷板或薄层板上1滴加入试剂1滴观察颜色结果：白色背景上有蓝色斑点二、蒽醌类化合物的检识(一）显色反应3、活性次甲基试剂反应

试剂：活性次甲基试剂(乙酰醋酸乙酯、丙二酸酯等)菲格尔亚甲蓝醋酸镁活性次甲基碱结果：蓝绿色或蓝紫色反应范围：苯醌或萘醌类醌环上有未被取代位置蒽醌类化合物无此反应，可加以区别！二、蒽醌类化合物的检识

4、与碱的反应(一）显色反应菲格尔亚甲蓝醋酸镁活性次甲基碱

羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。羟基蒽醌类化合物遇碱显红～紫红色的反应称为Borntrager反应二、蒽醌类化合物的检识

Borntrager反应试剂：碱液（NaOH、KOH、Na2CO3）+碱液结果：红色(一）显色反应方法：羟基蒽醌类乙醇液（或水溶液）+试剂2~3滴，观察颜色。菲格尔亚甲蓝醋酸镁活性次甲基碱反应范围：羟基蒽醌二、蒽醌类化合物的检识2、醋酸镁反应：试剂：Mg(AC)2甲醇液阳性结果：不同的结构反应颜色不同(一）显色反应结构颜色只含1个-OH或2个-OH不同环橙色-橙黄色邻二酚羟基蓝-蓝紫色对二酚羟基紫红-紫色菲格尔亚甲蓝醋酸镁活性次甲基碱反应原理：（α-酚羟基、邻位二酚羟基）蓝色橙色二、蒽醌类化合物的检识(二）色谱鉴别常用薄层色谱：

吸附剂：多用硅胶，也可用聚酰胺。

展开剂：多用混合溶剂：

游离蒽醌可用亲脂性溶剂系统展开，如苯-醋酸乙酯（75:25），石油醚（30～60℃）-醋酸乙酯（8:2）等。

蒽醌苷类可采用极性较大的溶剂系统，如醋酸乙酯-甲醇-冰醋酸（100:17:13）等。二、蒽醌类化合物的鉴别(二）色谱鉴别1、蒽醌及其苷类本身具有颜色，在日光下多显黄色，在紫外光下显黄棕、红、橙色荧光。2、若再用氨熏或喷碱液，颜色会加深或变红。3、亦可用0.5％醋酸镁甲醇溶液喷后于90℃加热5分钟，再观察颜色。显色方法：用化学方法鉴别：1，2-二羟基蒽醌

1，4-二羟基蒽醌

1，8-二羟基蒽醌醋酸镁试剂：紫红色橙黄色蓝紫色课堂练习1、提取蒽醌的苷和苷元：乙醇药材95%乙醇回流乙醇提取液浓缩液减压蒸馏浓缩乙醚萃取水层苷乙醚层苷元（一）溶剂提取法：溶解性三、蒽醌类化合物的提取提取药材20%硫酸回流氯仿提取液浓缩液（苷元）常压蒸馏浓缩氯仿2、提取苷元：酸水解后，用有机溶剂提取。（一）溶剂提取法：溶解性一、蒽醌类化合物的提取提取一、蒽醌类化合物的提取（二）碱溶酸沉法：酸性药材5%NaOH渗漉碱水提取液HCl沉淀放置、抽滤1、PH梯度萃取法二、蒽醌类化合物的分离（一）蒽醌苷元的分离2、色谱法：常用硅胶吸附色谱（二）蒽醌苷类的分离色谱法：可用吸附色谱、分配色谱、聚酰胺色谱、凝胶色谱分离PH梯度萃取法乙醚溶液5％NaHCO3萃取NaHCO3液酸化沉淀重结晶结晶(含-COOH的羟基蒽醌成分)乙醚液5%Na2CO3萃取Na2CO3液酸化沉淀重结晶结晶(含β-OH的羟基蒽醌成分)乙醚液1％NaOH萃取NaOH液酸化沉淀重结晶结晶(含有二个α-OH的羟基蒽醌成分)乙醚液5％NaOHNaOH液残留物酸化沉淀重结晶结晶(含有一个α-OH的羟基蒽醌成分)分离大黄酸大黄素例：某中药含有下列成分,试利用酸性设计流程提取分离它们：酸性：大黄酸(-COOH)>大黄素(1个β-OH）>大黄酚大黄酚例：某中药含有下列成分,试利用酸性设计流程提取分离它们：中药材5%氢氧化钠碱水液（大黄酸）氯仿液药渣+NaHCO3水液

萃取碱水液加盐酸沉淀滤液+Na2CO3水液

萃取碱水液（大黄素）氯仿液（大黄酚）一、蒽醌类化合物紫外光谱蒽醌类UV特征紫外光谱红外光谱核磁共振质谱结构鉴定羟基蒽醌有五个吸收带

I：230nmII：240～260nm（由苯样结构引起）

III：262～295nm（由醌样结构引起）

IV：305～389nm（由苯样结构引起）

V：>400nm（由醌样结构中C=O引起）

一、蒽醌类化合物紫外光谱紫外光谱红外光谱核磁共振质谱结构鉴定1.峰I的λmax与酚羟基数目及位置有关；2.峰Ⅲ的λmax及εmax随β-酚羟基↑而↑；3.峰V的λmax随α

-酚羟基↑而↑，如P170表4-2。

二、IR光谱

VOH

(3600~3130cm-1)V芳环

(1600~1480cm-1)VC=O

(1675~1653cm-1)

-OH：吸收下降，另一羰基不变

紫外光谱红外光谱核磁共振质谱分子中由一个α-OH和羰基形成一个缔合羰基，还存在一个正常羰基。因此有两个羰基峰。正常者：1675-1647cm-1缔合者：1637-1621cm-1

△ν：

24---38cm-1

（二）IR:

１．具α-OH的羟基蒽醌中羰基的吸收频率：

α-酚OH可与羰基缔合，从而使羰基的吸收波数降低，分以下几种情况加以说明：

⑴1,8-二OH有两个a-OH和同一个羰基形成一个缔合羰基，使得此羰基更向低波数移动，为1626-1616cm-1，

另一正常峰在1678-1661cm-1

△ν：40--57cm-1

⑵三、1HNMR芳氢的化学位移紫外光谱红外光谱核磁共振质谱α-H处于羰基的负屏蔽区，δ为8.07ppm左右β-H受羰基影响较小，δ为7.67ppm左右。三、1HNMR

取代基的化学位移

紫外光谱红外光谱核磁共振质谱取代基化学位移（ppm）及峰形-CH32.1～2.9（sorbrs）-CH2OH4.6（-CH2-，s）、5.6（-OH，s）-OCH34.0～4.5（s）α-OH11～12（s）β-OH＜11（s）-COOH＜11（s）四、醌类化合物的MS

对所有醌类来说，MS上共同的特征是出现－CO峰。

紫外光谱红外光谱核磁共振质谱五、结构鉴定实例：

从茜草中分得一黄色粉末状结晶，mp：263～264℃，Molish反应：阳性

Bontrager试验：阳性，Mg(OAc)2反应：橙黄色UV：nm：215，274，339，413IR：cm-1

：3430（OH），1716（COO），1660（C=O），1615（C=O），1595，1580（苯环）FD－MS：M+474EI－MSm/z：2701HNMR：1.98(3H，S)－CH32.19(3H，S)－CH33.0～3.85(4H，m)糖上C－H3.85～4.56(2H，m)6’－H5.08(1H，d；J＝7.5Hz)C1’－H7.23(1H，dd；J＝8.0，2.5Hz)7－H7.49(1H，d；J＝2.5Hz)5－H8.10(1H，d；J＝8.0Hz)8－H7.46(1H，S)4－H应用实例大黄紫草丹参应用实例——大黄蒽醌大黄系蓼科植物掌叶大黄RheumpalmatumL.,药用大黄RheumofficinaleBaill及唐古特大黄RheumtanguticumMaxim．exBalf.的根和根茎。具有泻热通便，凉血解毒，逐瘀通经作用。内服用于治疗肠胃积滞，肠痈腹痛，血热吐衄，目赤咽肿等，外用治疗烧伤,并有较强的抑菌作用。大黄游离蒽醌：大黄酸、大黄素、大黄酚芦荟大黄素、大黄素甲醚等蒽醌衍生物：蒽醌苷：上述游离蒽醌的葡萄糖苷成苷的位置，一般在8位上，

二蒽酮苷：番泻苷A、B、C、D其他：鞣质、多糖（一）化学成分与结构大黄大黄酸R1=HR2=COOH大黄素R1=CH3R2=OH大黄酚R1=HR2=CH3大黄素甲醚R1=OCH3R2=CH3芦荟大黄素R1=HR2=CH2OH

大黄（二）性质1、溶解性：苷元：可溶于醇及亲脂性有机溶剂，难溶于水。蒽醌苷：可溶于水、醇，难溶于亲脂性有机溶剂。2、酸性：大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄素、大黄酚、大黄素甲醚大黄(三)提取分离1、蒽醌苷与游离蒽醌的提取与分离药材95%乙醇回流乙醇提取液浓缩液减压蒸馏浓缩乙醚萃取苷苷元大黄药材20%硫酸回流乙醚乙醚溶液5％NaHCO3萃取NaHCO3液酸化沉淀重结晶结晶(含-COOH的大黄酸)乙醚液5%Na2CO3萃取Na2CO3液酸化沉淀重结晶结晶(含β-OH的大黄素)乙醚液5％NaOH萃取NaOH液酸化沉淀重结晶结晶(含有二个α-OH大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素)乙醚液2、游离蒽醌的提取与分离大黄紫草为紫草科植物新疆紫草Arnebiaeuchroma(Royle)Johnst.或内蒙紫草的ArnebiaguttataBunge的干燥根。具有凉血，活血，解毒透疹的功效。用于治疗血热毒盛，斑疹黑紫，麻疹不透，疮疡湿疹，水火烫伤等。一、紫草中的主要化学成分紫草中主要成分属于萘醌成分，见下表：紫草应用实例——紫草

基本结构名称R熔点（℃）紫草素H147～149乙酰紫草素COCH385～86O-异丁酰紫草素COCH（CH3）289～90O-β,β-二甲丙烯酰紫草素COCH=C（CH3）2113～114O-β,β,γ-三甲丁烯酰紫草素—O-β-羟基异戊酰基紫草素90～92紫草

紫草根乙醇提取乙醇提取液回收乙醇浓缩液加2%NaOH使溶液由紫红变为蓝色，滤过

沉淀（弃）滤液加浓盐酸至不再产生沉淀，滤过沉淀滤液水洗至中性，60℃以下干燥紫草素等混合物。（二）紫草中主要化学成分的提取与分离紫草丹参为唇形科植物丹参SalviamiltiorrhizaBge.的干燥根及根茎。

能祛瘀止痛，活血通经，清心除烦。用于月经不调，经闭痛经，癥瘕积聚，胸腹刺痛，热痹疼痛，疮疡肿痛，心烦不眠，肝脾肿大，心绞痛等。丹参应用实例--丹参一、丹参中的化学成分丹参中常见的成分见表类型成分脂溶性成分（菲醌）丹参醌Ⅰ、二氢丹参醌Ⅰ、次甲基丹参醌、隐丹参醌、丹参醌ⅡA、丹参醌ⅡB、羟基丹参醌ⅡA、丹参酸甲酯、丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙、丹参新醌丁水溶性成分丹参酸甲又称丹参素、丹参素乙、丹参素丙、原儿茶醛、原儿茶酸等。丹参丹参丹参醌Ⅰ二氢丹参醌Ⅰ隐丹参醌丹参新醌丁丹参素甲丹参素丙丹参素乙二、丹参的药理研究证明丹参有以下几方面的作用1．对心血管系统的作用丹参能增加冠脉血流量，降低血浆粘度，降低血小板聚集，延长血栓形成及促进血栓溶解作用。2．抗菌、抗炎作用

3．抗氧化作用作用最强的是丹参酸甲。4．其他丹参还有保肝、抗肿瘤、改善肾功能、改善学习记忆作用等。丹参

乙醚提取液碱水层酚酸性成分

硅胶柱色谱

丹参根粗粉乙醚冷浸加5%Na2CO3水溶液萃取乙醚层酸化后乙醚萃取

中性部分深红色部分①

依次得到红棕色、紫红色、橙色、红色部分②

硅胶柱色谱

三、提取与分离丹参结构性质提取分离鉴定实例大黄实例紫草实例丹参醌

本章小结苯醌萘醌邻苯醌和对苯醌，如辅酶Q10菲醌蒽醌对萘醌，如紫草素邻菲醌和对菲醌，如丹参菲醌羟基蒽醌衍生物，如大黄中的蒽醌蒽酚、蒽酮衍生物，为蒽醌的还原产物，存在于新鲜药材中，如大黄中的蒽酚二蒽酮衍生物，如番泻苷类结构黄色到橙色结晶。游离蒽醌具有升华性。游离蒽醌有亲脂性，苷有亲水性。性质性状升华性溶解性酸性显色反应不同的显色试剂可区分不同的醌类结构。-COOH＞2个以上β-OH＞一个β-OH＞两个α-OH＞一个α-OH色谱法据结构中含有酸性基团的强弱差异，用不同强弱的碱溶液进行萃取。色谱法光谱法鉴定亲脂性有机溶剂法，醇提取法。薄层色谱，纸色谱提取溶剂法碱溶酸沉法水蒸气蒸馏法适于具酸性基团的醌类。适于小分子醌类。分离PH梯度萃取法常用硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺等吸附柱色谱。紫外光谱，红外光谱，核磁共振谱，质谱。R1=HR2=COOHR1=CH3R2=OHR1=HR2=CH3R1=OCH3R2=CH3R1=HR2=CH2OH

大黄酸大黄素大黄酚大黄素甲醚芦荟大黄素练习：1、某中药中含有下列成分，试提取分离它们。2、用显色反应区别下列物质。

A、蒽醌和蒽酮

B、1,4—二羟基蒽醌、1,5—二羟基蒽醌、2,3二—二羟基蒽醌

C、黄芩、大黄水提液①②③同步测试单选多选问答题1．芦荟苷按苷元结构应属于（）A.二蒽酚B.蒽酮C.大黄素型D.茜草素型E.氧化蒽醌2．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（）A.带1个α-羟基蒽醌B.有1个β-羟基蒽醌

C.有2个α-羟基蒽醌D.1，8二羟基蒽醌

E.含有醇羟基蒽醌3．下列化合物酸性最强的是（）A.2，7-二羟基蒽醌B.1，8-二羟基蒽醌

C.1，2-二羟基蒽醌D.1，6-二羟基蒽醌

E.1，4-二羟基蒽醌单选

答案4．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈紫红～紫色的是（）A.1，8-二羟基蒽醌B.1，4-二羟基蒽醌

C.1，2-二羟基蒽醌D.1，6，8-三羟基蒽醌

E.1，5-二羟基蒽醌5．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（）A.菲格尔反应B.无色亚甲蓝试验

C.活性次甲基反应D.醋酸镁反应

E.对亚硝基二甲基苯胺反应单选

答案6．1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（）A.1675cm-1处有一强峰

B.1675～1647cm-1和1637～1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24～38cm-1C.1678～1661cm-1和1626～1616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm-1D.在1675cm-1和1625cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60cm-1E.在1580cm-1处为一个吸收峰7．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常不选用的吸附剂是（）A.硅胶B.氧化铝C.聚酰胺D.磷酸氢钙E.葡聚糖凝胶单选

答案8．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）A.一个苯环的β-位B.苯环的β-位

C.在两个苯环的α或β位D.一个苯环的α或β位E.在醌环上9．1,8-二羟基蒽醌的紫外光谱数据为（）A.418～440nmB.430～450nmC.470～500nmD.400～420nmE.500nm以上10.从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5%Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）

单选

答案A.B.C.D.E.1．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝紫色的是（）A.1,8-二羟基B.1,2-二羟基C.1,3，4-三羟基D.1,4,8三羟基E.1,5,6-三羟基2．下列中药中含有蒽醌类成分的有：（）A.虎杖B.巴豆C.补骨酯D.番泻叶E.秦皮3．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（）

A.240～260nmB.230nmC.262～295nm

D.305～389nmE.410nm4．下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（）

A.苯醌B.萘醌C.菲醌

D.蒽醌E.蒽酮

多选

答案5．下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（）

A.1,8-二羟基B.1,3-二羟基

C.1,3，4-三羟基D.1,8-二羟基3-羧基

E.1,4,6-三羟基6．游离蒽醌母核质谱特征是（）

A.分子离子峰多为基峰B.有[M-CO]峰

C.有[M-2CO]峰D.双电荷离子峰

E.未见分子离子峰7．下列属于大黄素的性质有（）

A.与醋酸镁反应呈紫红色

B.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰

C.IR中2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围

D.可溶于5％的Na2CO3水溶液中

E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色多选

答案8．可与5%氢氧化钠反应产生红色的是（）

A.羟基蒽醌B.羟基蒽酮

C.大黄素型D.茜草素型

E.二蒽酮类9．具有对醌结构的成分是（）A.紫草素B.胡桃醌

C.丹参新醌甲D.丹参醌ⅡAE.信筒子醌10．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（）A.硅胶B.氧化铝

C.聚酰胺D.磷酸氢钙E.葡聚糖凝胶多选

答案三、问答题1．某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分

问答答案（1）（2）（3）

（4）树胶（5）蛋白质（6）淀粉（7）氨基酸2．从某中药中分离出一种黄色结晶物，mp243℃～244℃,分子式为C16H12O5。难溶于水，可溶于1%氢氧化钠溶液中显红色，与醋酸镁乙醇液反应显橙红色。此化合物的光谱数据为：IRcm-11675,1621；UVλnm(logε)225，255（4.22），267（4.25）289（4.1）440；1HNMRδ（ppm）2.5（3H，S），4.0（3H，S），7.10～7.60（4H，m），11.5（2H，S）。请根据上述信息分析回答：①各光谱数据证明什么基团存在。②显色反应结果可获得何种信息。③写出此化合物的结构式。问答

答案3．用显色反应鉴别下列各成分，写出试剂和结果。问答

答案答案4．如何判断药材中是否含有蒽醌类成分？ABCDE5．中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-谷甾醇等成分，试设计提取分离流程。问答

答案决明蒽醌决明蒽醌甲醚

R1R2R3姜决明子素-OH-H-H决明素-OH-OCH3OCH3甲基钝叶决明素-OCH3OCH3OCH3橙黄决明素-OH-OCH3OH同步测试一、单选题答案二、多选题答案三、问答题答案单选题答案：1.B2.B3.A4.B5.B6.B7.B8.C9.B10.A返回题多选题答案：1.BCE2.AD3.AD4.AB5.BCDE 6.ABCD7.BCD8.ACD9.ABCE10.ACDE返回题问答题答案：1、

药材乙醚回流5%NaOH乙醚层碱水液（含有1）碱水液（含有3）乙醚层5%Na2CO3乙醚提取液5%NaHCO3碱水液（含有2）乙醚层药渣（含4、5、6、7）返回题问答题答案：2、答：①IR数据显示有一个游离的羰基和一个缔合的羰基，二者数据之差为54，说明有1，8-二羟基存在；UV光谱在440nm的吸收峰表示有两个α-羟基，267nm（4.25）吸收峰表示β-位有供电子基团存在；1NMRδ（ppm）2.5（3H，S），表示有甲氧基存在，4.0（3H，S），表示有甲氧基存在，11.5（2H，S）表示有2个α-羟基氢。7.10～7.60（4H，m），为4各芳氢。②与碱反应变红，说明为蒽醌类成分，与醋酸镁产生橙红色表示无邻对位酚羟基。③此化合物的结构为大黄素返回题问答题答案：3、答：将A、B、C、D、E分别用乙醇溶解，制成供试液。将5种供试液各取少许，分别加1%的NaOH溶液两滴，溶液变红色的则为，将B和D供试液分别取少许，做Molish实验，产生紫色环的为D，不产生紫色环的为B。另取未与1%的NaOH溶液变红色的三种供试液少许，做Molish实验，产生紫色环的为E，不产生紫色环的为A和C。将A和C供试液分别取少许液滴于白瓷板上1滴加入试剂1滴，观察，若白色背景上有蓝色斑点的则为C，无此反应的则为A。返回题问答题答案：4．答：将药材细粉0.1g，加10%硫酸5ml,加热10分钟，冷却，加乙醚2ml溶解，分取乙醚层，加5％NaOH1ml，若醚层由黄色变为无色，而水层变为红色，则可说明该药材中含有蒽醌类成分。返回题5、答（甲基钝叶决明子素）返回题实训项目

大黄虎杖

实训目的：能根据实训指导从大黄中提取和分离游离蒽醌能熟练进行连续回流、萃取、抽滤、色谱等操作能正确判断薄层色谱、显色反应的结果实训器材：大黄粗粉20%硫酸溶液氯仿5%NaHCO3溶液

5%Na2CO3溶液1%NaOH溶液盐酸0.5%醋酸镁乙醇溶液石油醚乙酸乙酯回流装置分液漏斗常压蒸馏装置抽滤装置硅胶CMC-Na板实训

项目一:大黄中游离蒽醌的提取分离与鉴定实训指导：一、结构与性质（见应用实例部分）实训

大黄酸R1=HR2=COOH大黄素R1=CH3R2=OH大黄酚R1=HR2=CH3大黄素甲醚R1=OCH3R2=CH3芦荟大黄素R1=HR2=CH2OH

二、操作原理大黄中含有大黄素型游离蒽醌及其苷类，本实验利用酸水解将苷类水解成游离蒽醌，再利用其具有亲脂性，用有机溶剂提取。游离蒽醌的分离是利用酸性不同，采用pH梯度萃取法。三、实验内容（一）提取与分离见：电子挂图7-1（二）鉴定1.显色反应将上述分离得到的①②③④各少许，加1ml乙醇溶解，分别做下列试剂，观察颜色变化，纪录。（1）碱液反应加数滴10%氢氧化钠溶液，观察颜色变化，羟基蒽醌应显红色。（2）醋酸镁试验滴加0.5%醋酸镁乙醇溶液，观察颜色变化，羟基蒽醌应显橙红色。实训

2．薄层色谱鉴别样品：上述分离得到的①②③④各少许，分别加少量乙醚溶解，制成样品溶