章羧酸及其衍生物

章羧酸及其衍生物演示文稿现在是1页\一共有49页\编辑于星期二（优选）章羧酸及其衍生物现在是2页\一共有49页\编辑于星期二

阿司匹林

一.命名、物性

酒石酸马来酸布洛芬-乙氧基醋酸第一节羧酸RCOOH1.命名现在是3页\一共有49页\编辑于星期二4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸

丙醛酸（3-氧代丙酸或3-羰基丙酸）3-丁酮酸（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）2.物理性质物态;沸点

现在是4页\一共有49页\编辑于星期二

二聚体（氢键缔合）

二.羧酸的结构与酸性

两个碳氧键键长不同

四电子三中心的分子轨道

两个碳氧键键长等同。

羧酸是极性化合物，沸点高于相应分子质量的醇。现在是5页\一共有49页\编辑于星期二羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭碱)的相对稳定性。三.诱导效应、共轭效应对酸性的影响1.诱导效应的影响现在是6页\一共有49页\编辑于星期二1°吸电子诱导效应使酸性增强。

FCH2COOH>ClCH2COOH>BrCH2COOH>ICH2COOH>CH3COOH

pKa值2.662.862.893.164.762°供电子诱导效应使酸性减弱。

CH3COOH>CH3CH2COOH>(CH3)3CCOOHpKa值4.744.875.053°吸电子基增多酸性增强。

ClCH2COOH>Cl2CHCOOH>Cl3CCOOHpKa值2.861.290.65现在是7页\一共有49页\编辑于星期二4°吸电子取代基的位置距羧基越远，酸性越小。

2.共轭效应的影响当能与基团共轭时,则酸性增强，

CH3COOHPh-COOHpKa值4.744.203．取代基位置对苯甲酸酸性的影响

现在是8页\一共有49页\编辑于星期二a取代基占据邻位，间位，使苯甲酸的酸性增强。取代基占据间位使其酸性增强。

b

对位上是第一类定位基时，酸性减弱；是第二类定位基时，酸性增强

现在是9页\一共有49页\编辑于星期二四.羧酸的反应1.羟基氢的反应可用于分离提纯；当R较大时，称这种盐为“肥皂”。

2.羧羟基的取代反应酰氧键断裂，羟基被取代。现在是10页\一共有49页\编辑于星期二1）酯化a酯化反应是可逆反应

b酯化反应的活性次序：酸相同时CH3OH>RCH2OH>R2CHOH>R3COH醇相同时HCOOH>CH3COOH>RCH2COOH>R2CHCOOH>R3CCOOH现在是11页\一共有49页\编辑于星期二d酯化反应历程1°、2°醇为酰氧断裂历程，3°醇（叔醇）为烷氧断裂历程。验证：

c成酯方式现在是12页\一共有49页\编辑于星期二2)形成酰卤

亚硫酰氯(二氯亚砜)SOCl2，PCl3、PCl53)形成酸酐羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。现在是13页\一共有49页\编辑于星期二4)形成酰胺3.羧基被还原LiAlH4是还原羧酸为醇的最好试剂现在是14页\一共有49页\编辑于星期二4.-H的卤代反应5.羧酸的脱羧反应-H活性：羧酸小于醛酮。PCl3、PBr3或红磷(P)等催化。

形成分子内氢键现在是15页\一共有49页\编辑于星期二

在结构上，两个吸电子基连在同一个碳上的化合物，热力学上是不稳定的，加热易脱羧。

通常-碳上连有吸电子基的羧酸，加热容易脱羧。现在是16页\一共有49页\编辑于星期二芳香酸的脱羧：

羧酸盐的脱羧反应将RCOOH转变为RXHunsdiecker反应，即重金属羧酸盐(如Ag+)和卤素(如Br2)反应现在是17页\一共有49页\编辑于星期二直链羧酸的无水碱金属盐与碱石灰热熔脱羧生成烯烃现在是18页\一共有49页\编辑于星期二6.二元羧酸的热分解反应Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易

(布朗克)形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形成)。现在是19页\一共有49页\编辑于星期二

五.羟基羧酸和卤代羧酸1.羟基羧酸现在是20页\一共有49页\编辑于星期二Reformatsky反应

羟基酸的反应

-羟基酸受热发生分子间失水生成交酯。现在是21页\一共有49页\编辑于星期二

-γ-羟基与羧基间的距离大于四个碳原子时，受热则生成长链的高分子聚酯现在是22页\一共有49页\编辑于星期二六.羧酸的制备1.氧化反应1）1o醇、醛和芳烃的氧化

2）烯烃、炔烃的氧化断裂

3）甲基酮的卤仿反应2.Grignard试剂与CO2反应3.水解反应此法用于制备比原料多一个碳的羧酸。乙烯式卤代烃难反应。卤代烃（伯卤代烃）和NaCN制氰再水解得羧酸现在是23页\一共有49页\编辑于星期二讨论1.合成化合物：a,b,c,d，你将选择下列哪条路线？2.试由乙醇制备2-甲基丁酸ABAB现在是24页\一共有49页\编辑于星期二第一节羧酸一.羧酸的命名和物性二.羧酸的结构与酸性三.诱导效应、共轭效应对酸性的影响四.羧酸的反应

1.羟基氢的反应

2.羧羟基的取代反应

3.羧基被还原

4.-H的卤代反应

5.羧酸的脱羧反应五.羟基羧酸和卤代羧酸六.羧酸的制备现在是25页\一共有49页\编辑于星期二

第二节羧酸衍生物一、羧酸衍生物的结构、命名和物理性质二、羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较1.

的活泼性2.羰基氧的碱性3.羰基的亲核取代反应活性三、羧酸衍生物的反应1.亲核取代2.羧酸衍生物的还原反应3.Reformatsky,S.(瑞福马斯基)反应4.酯缩合(Claisen酯缩合)反应5.酰胺的酸碱性与霍夫曼降解四、

碳酸衍生物现在是26页\一共有49页\编辑于星期二第二节羧酸衍生物

盐酸谱卤卡因

苯巴比妥

聚酰胺现在是27页\一共有49页\编辑于星期二1.结构

诱导效应：-I

共轭效应:+C现在是28页\一共有49页\编辑于星期二2.命名

酰卤和酰胺根据酰基称为某酰某

酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字

酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯

现在是29页\一共有49页\编辑于星期二3.物理性质1.状态酰卤,酸酐:低级液体,高级的为固体脂肪醇:液体酰胺:除了甲酰胺和N取代酰胺外均为固体2.沸点:较相应的烷烃沸点高,沸点比相应的羧酸低(酰胺)强的氢键现在是30页\一共有49页\编辑于星期二二.羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较

现在是31页\一共有49页\编辑于星期二1.的活泼性2.羰基氧的碱性

酯或酰胺酸催化时，H+加到羰基氧上还是加到烷氧基氧上或氨基氮上？现在是32页\一共有49页\编辑于星期二电荷转移使羰基氧具有一定的碱性,易接受质子。质子化发生在羰基氧上。

羰基与烷氧基不发生p-共轭，质子化发生在哪个原子上？现在是33页\一共有49页\编辑于星期二3.羧羰基的亲核取代反应活性影响反应活性的因素：1)与羰基相连的基团(Y)吸电子能力；2)与羰基相连的基团(Y)空间体积；3)与羰基相连的基团(Y)离去能力；羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序：现在是34页\一共有49页\编辑于星期二

三.羧酸衍生物的反应现在是35页\一共有49页\编辑于星期二亲核加成—消除总结果：亲核取代。1)水解

酸、碱催化。生成相应的羧酸。1.亲核取代现在是36页\一共有49页\编辑于星期二酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？大多数2o和

1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂；

3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。2)醇解

形成酯现在是37页\一共有49页\编辑于星期二

酯的醇解（酯交换）3)氨(胺)解形成酰胺现在是38页\一共有49页\编辑于星期二4)羧酸衍生物的相互转化现在是39页\一共有49页\编辑于星期二2.羧酸衍生物的还原反应1)LiAlH4酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇;酰胺和腈被还原成胺。现在是40页\一共有49页\编辑于星期二3)Rosenmund(罗森孟)还原法酰氯醛2)Na-ROH

酯伯醇现在是41页\一共有49页\编辑于星期二3.Reformatsky,S.(瑞福马斯基)反应

-羟基酸酯

醛或酮、-卤代酸酯、锌，在惰性溶剂中反应。2-甲基-3-苯基-3-羟基丙酸乙酯现在是42页\一共有49页\编辑于星期二讨论现在是43页\一共有49页\编辑于星期二有α-H的酯在强碱的作用下,与另一分子酯发生缩合反应，失去一分子醇，生成β-羰基酯的反应叫做酯缩合反应，又称为克莱森（Claisen）缩合

。

两分子酯在碱作用下失去一分子醇形成-羰基酯。4.酯缩合

(Claisen酯缩合)反应1)酯缩合现在是44页\一共有49页\编辑于星期二现在是45页\一共有49页\编辑于星期二2