《有机化学》练习题（大学）（七）不饱和羰基化合物

本文格式为Word版，下载可任意编辑——《有机化学》练习题（大学）（七）不饱和羰基化合物第十六章不饱和羰基化合物

一．选择题1．OHOOO3CCH2H5与CH3C2H5是什么异构体?CHCOCCH2COC(A)碳干异构(B)位置异构(C)官能团异构(D)互变异构2．制备?-羟基酸最好的方法是:

(A)?-卤代酸与NaOH水溶液反应(B)?,?-不饱和酸加水(C)?-卤代酸酯与酮通过Reformatsky反应制取(D)?-卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过Darzens反应3．以下四个试剂分别同乙酰乙酸乙酯作用,哪个试剂作用后,只回收到乙酰乙酸乙酯？(A)Br2(B)NH2OH(C)①C2H5ONa②CH3CH2Br(D)①RMgX②H3O+

4．以下化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强?

OOOO

(A)CH3CCH2CCH3(B)CH3CCH2COC2H5

OOO

(D)H5C2OCCH2COC2H5(C)CH3CCH2NO2

5．以下反应的主要产物是:CH2ClC2H5ONa?+CH2CO2C2H5CHOH25ClCN(A)(B)CH2CHCO2C2H5CH2ClCNCHCO2C2H5Cl

CN

(C)(D)CH2CHCO2C2H5CNCO2C2H5CNCHCO2C2H56．CO2EtCN化合物EtO2C在NaH作用下进行Dieckmann缩合的主要产物是哪一个?O(A)CO2EtCO2Et(C)CH3CHCO2Et

CO2EtO

二.填空题

1．

CO2EtO(B)EtO2CCO2Et(D)OEtO2CCH3CHCO2EtCH2(COOEt)2(1)NaOEt(2)CO2Et?(1)OH-/H2O(2)H/H2O/+?1

HCOOH2．+H?CHOH2

HK2Cr2O7Zn3．??BrCHCOCH(CH3)3CCHO+2225PhH/+H

(1)2NaOC2H5,C2H5OH4．CH2(COOC2H5)2?(2)BrCH2CH2CH2CH2CH2Br+(3)H3O,,_CO2

(1)NaOC2H5,C2H5OH.5

?CH3COCH2CO2C2H5()ClCHCO2C2H5226．CO2H()Hg(OOCCH13)2,H2O?-()NaBH24,OHCO2H

-7．CH3COCH2CO2C2H5+NaBH4(1)NaOCH3,CH3OH,OH?

+(2)H3O

COOH+H,?8．

CH2OHO

COOEt-9．OH?H2O/

OO10()CH13MgI,Et2O?(C6H10O2)CHCCHCH2COCH2CH3+32()H23OCHO11．CHCH2CNEtONa+?CH2COOEt

EtOH,NaKHCO3?2CH2OCH+2(CO2Et)212

CO2Et

EtONa?CH(COEt)+22213．

EtO2C14

CH2(COOEt)2+15OO+

CNNH?CNEt3N,(CH3)3COH?2

16．17．

OO+CH3CCH2COOEt(1)EtONa_(2)KOHH2O(3)HO+,D3?OCOOEt(1)EtONaHCl?Br(2)三．合成题

1．异丁醛(CH3)2CHCOC(CH3)2COOH2．丙酮(CH3)2C=CHCOOH3．环己酮HO(CH2)5COOH

4．用含4个C或4个C以下的原料合成CH3CH=CHCH=CHCOONa。5．用含4个C或4个C以下的原料合成C2H5CH(CH2CH2COOEt)CHO。6．丙酮3-甲基-2-丁烯酸

7．甲苯,丙二酸二乙酯C6H5CH=C(COOC2H5)2

8.丙二酸二乙酯和4个C以下的有机物(CH2=CHCH2)2CHCOOH9．乙酰乙酸乙酯和6个C以下的有机物

(CH3)2CHCH2CH2CH2C(OH)(CH3)CH2COOC2H5

O10.由甲苯和4个C以下有机物合成CH2CH2COOHPh11．由4个C和4个C以下的有机原料合成：

CO2EtHO2COH12由4个C和4个C以下的有机原料合成：HO2COH

OCH2C6H513由苯出发合成化合物

CH2CCHCOOC2H5C6H5CH2

14.以C4或C4以下的有机原料合成化合物C2H5C2H5COOHC6H5COCOC15．

CH3CH2Br

16．以环己醇为原料合成化合物:17．

CH3CCOOCC2H5CH3C2H5OCOOC2H5由苯甲酸合成BrCOOHBrBr3

O18．以C3或C3以下有机原料合成化合物

19．以C3或C3以下有机原料合成化合物CH3CH2CH2CH20．从1-丁醇出发合成化合物

21.以甲苯，C3或C3以下有机原料合成化合物

OCOOC2H5HOOCOOCOOHCHCOOC2H5OHCH2CH3O2NCHCHOHCH3OOCCCHC6H5COOHHOOCCH22．以草酸，苯乙酸，乙醇为原料合成化合物

COOHC6H5O

C6H5CCHCOOC2H523.以苯，乙醇为原料合成化合物

CH2CH2COC6H5

三.推结构题

1．用简单化学方法鉴别以下各组化合物：水杨酸和苯甲酸2．蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成,试推出它的结构。酮A(C7H12O)用甲基碘化镁处理生成醇B(C8H16O),B经脱水成为烯烃C,C为C8H14,C臭氧化然后还原水解得化合物D(C8H14O2)。D与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物经热酸水解得到蜂王浆E(C10H16O3),E经催化氢化得到酮酸F(C10H18O3),F与碘在氢氧化钠溶液中反应得到碘仿和杜鹃花酸(即壬二酸)。

3．某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH处理给出黄色沉淀,A与2,4-二硝基苯肼给出黄色沉淀。A与FeCl3溶液显蓝色。A用稀NaOH溶液处理后酸化热解放出CO2得化合物B及一分子

乙醇。B的红外光谱在1720cm-1处有强吸收峰,B的NMR('H)数据如下?/:2.1(单,3H),2.5(四重峰,2H),1.1(三重峰,3H)

试推断(A),(B)的结构并解释。4．CH3COCH(CH3)COOEt在EtOH中用EtONa处理后,参与环氧乙烷,得到一化合物C7H10O3,该化合物IR谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个吸收峰,NMR谱为?=1.3(3H,单峰),?=1.7(2H,三重峰),?=2.1(3H,单峰),?=3.9(2H,三重峰)。试推测产物结构。

5．苯乙酮与氯乙酸乙酯,在醇钠的作用下,生成化合物A(C12H14O3)。将A在室温下防备进行碱性水解,获得一固体化合物的钠盐B(C10H9O3Na)。用盐酸溶液酸化B,并适当加热,最终得一液体化合物C(C9H10O),C可发生银镜反应。试推测A,B,C的结构式。

6．某化合物A，分子式为C4H8O3，具有光学活性。A被K2Cr2O7氧化得B（C4H6O3）。B受热生成CO2和C。C的IR谱在1680-1850cm-1处有一强的吸收峰，而在NMR谱上只出现一个单峰。A能与NaHCO3反应。加热时可生成不旋光的化合物D。D能使Br2—CCl4溶液褪色。试推测A至D的结构式。四.机理题

COOC2H51．C2H5ONaCH3?CH2COCH3H

4

2．?T??òò???HCOOEt+、

、

3．预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。

MgBr2CH2=CHCOCH2CH3+CH2(COOEt)2CH3CH2ONaO4．

C2H5ONaCH3COOC2H5C2H5OHOCH3COOC2H5OCO2C