光谱分析方法

第一章绪论一、填空题1仪器分析方法分为（）、色谱法、质谱法、电泳法、热分析法和放射化学分析法。）。）、（）。）。）、（）。）、操作简便分析速度快。仪器分析的分离分析法主要包括（仪器分析较化学分析的优点（）答案光学分析法、电化学分析法光谱法、非光谱法色谱法、质谱法、电泳法灵敏度高检出限低、选择性好第二章光学分析法导论一、 选择题电磁辐射的粒子性主要表现在哪些方面（）A能量B频率C波长D波数当辐射从一种介质传播到另一种介质时，下列哪种参量不变（）A波长B速度C频率D方向电磁辐射的二象性是指:A.电磁辐射是由电矢量和磁矢量组成；B.电磁辐射具有波动性和电磁性；C.电磁辐射具有微粒性和光电效应；D.电磁辐射具有波动性和粒子性可见区、紫外区、红外光区、无线电波四个电磁波区域中，能量最大和最小的区域分别为A.紫外区和无线电波区；B.可见光区和无线电波区；C.紫外区和红外区； D.波数越大。有机化合物成键电子的能级间隔越小，受激跃迁时吸收电磁辐射的A.能量越大；B.频率越高；C.波长越长；D.波数越大。6波长为O.OIOOnm的电磁辐射的能量是多少eV?A．0.124；B．12.4eV；C．124eV；D．1240eV。受激物质从高能态回到低能态时，如果以光辐射形式辐射多余的能量，这种现象称为（）A光的吸收B光的发射C光的散射 D光的衍射利用光栅的（）作用，可以进行色散分光A散射B衍射和干涉C折射D发射棱镜是利用其（）来分光的A散射作用B衍射作用 C折射作用 D旋光作用光谱分析仪通常由以下（）四个基本部分组成A光源、样品池、检测器、计算机B信息发生系统、色散系统、检测系统、信息处理系统C激发源、样品池、光电二级管、显示系统D光源、棱镜、光栅、光电池二、填空题不同波长的光具有不同的能量，波长越长，频率、波数越（），能量越（），反之，波长越短，能量越（）。在光谱分析中，常常采用色散元件获得（）来作为分析手段。物质对光的折射率随着光的频率变化而变化，这中现象称为（）吸收光谱按其产生的本质分为（）、（ ）、（ ）等。由于原子没有振动和转动能级，因此原子光谱的产生主要是（）所致。当光与物质作用时，某些频率的光被物质选择性的吸收并使其强度减弱的现象，称为（），此时，物质中的分子或原子由（）状态跃迁到（）的状态。原子内层电子跃迁的能量相当于（）光，原子外层电子跃迁的能量相当于（）和（ ）。三．简答题：什么是光学分析法?何谓光谱分析法和非光谱分析法?简述光学分析法的分类？简述光学光谱仪器的基本组成。简述瑞利散射和拉曼散射的不同？答案一、选择题ACDACDABCB二、填空题越小，小，高单色光色散分子吸收光谱，原子吸收光谱，核磁共振波普电子能级跃迁光的吸收，能级较低，能量较高。x,紫外线，可见光三、简答题光学分析法是建立在物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用基础之上的各种分析方法的统称。光谱分析法是指通过测量试样由物质原子或分子在特定能级跃迁产生的光谱,根据其光谱的波长进行定性分析,根据其强度进行定量分析的方法。非光谱法是指利用电磁辐射语物质相互作用时产生的电磁辐射在方向上或物理性质上的变化来进行分析的方法。光学分析法可以分为光谱法和非光谱法,光谱法可以分为发射、吸收、散射光谱法等。费光谱法又可以分为折射法、比浊法、旋光法。拉曼散射。由光源、单色器、试样池、检测器和信号显示系统五部分组成。在散射过程中,能量不变的是瑞利散射,能量发生改变的是分析法导论。第三章原子发射光谱一、选择题原子收射光谱的产生是由于( )A原子的次外层电子在不同能级间的跃近B原子的外层电子在不同能级间的跃近C原子外层电子的振动和转动原子发射光谱的光源中，火花光源的蒸发温度(T)比直流电弧的蒸发温度(T)()abAT=T BTVT CT>T D无法确定abababTOC\o"1-5"\h\z在原子发射光谱的光源中，激发温度最高的是( )A交流电弧B火花 CICP光电直读光谱仪中，使用的传感器是( )A感光板 B光电倍增管 C两者均可光电直读光谱仪中，若光源为ICP，测定时的试样是()A固体 B粉末 C溶液在进行光谱定量分析时，狭缝宽度宜( )A大 B小 C大小无关在进行光谱定性分析时，狭缝宽度宜( )A小 B大 C大小无关用摄谱法进行元素定性分析时，测量感光板上的光谱图采用( )A光度计 B测微光度计 C影谱仪矿石粉末的定性分析，一般选用下列哪种光源( )A交流电弧 B高压火花 C等离子体光源二、填空题1•等离子体光源(ICP)具有 、 、 、 等优点，它的装置主要包括_、 、 等部分。TOC\o"1-5"\h\z2•原子发射光谱分析只能确定试样物质的 ，而不能给出试样物质的 。3•光谱定量分析的基本关系式是 ，式中a表示 ,b表示 ，当b=0时表示 ,当b<1时表示 ,b愈小于1时，表示 。三、正误判断1•光通过胶体溶液所引起的散射为丁铎尔散射。 ()2•分子散射是指辐射能与比辐射波长大得多的分子或分子聚集体之间的相互作用而产生的散射光。 ( )3．原子内部的电子跃迁可以在任意两个能级之间进行，所以原子光谱是由众多条光谱线按一定顺序组成。（）4．光栅光谱为匀排光谱，即光栅色散率几乎与波长无关。（）5．由第一激发态回到基态所产生的谱线，通常也是最灵敏线、最后线。（）6．自吸现象是由于激发态原子与基态原子之间的相互碰撞失去能量所造成的。（）7．自蚀现象则是由于激发态原子与其他原子之间的相互碰撞失去能量所造成的。（）8．在原子发射光谱分析中，自吸现象与自蚀现象是客观存在且无法消除。（）9．光谱线的强度只与跃迁能级的能量差、高能级上的原子总数及跃迁概率有关。（）10．自吸现象与待测元素的浓度有关，浓度越低，自吸越严重。（）11．交流电弧的激发能力强，分析的重现性好，适用于定量分析，不足的是蒸发能力也稍弱，灵敏度稍低。（）四、简答题1．简述ICP的形成原理及其特点。何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线，它们之间有何联系？光谱定性分析摄谱时，为什么要使用哈特曼光阑？为什么要同时摄取铁光谱？光谱定量分析的依据是什么？为什么要采用内标？简述内标法的原理。内标元素和分析线对应具备哪些条件？为什么？为什么原子发射光谱是线状光谱？五、计算题：若光栅的宽度为50.0mm，每mm刻有650条刻线，则该光栅的一级光谱的理论分辨率是什么？一级光谱中波长为310.030mm和310.066mm双线能否分开？中介梯光栅的分辨数为1400条/mm，闪耀角为12.16度，光栅适用的一级光谱波长范围？答案四、简答题答：ICP是利用高频加热原理。当在感应线圈上施加高频电场时，由于某种原因（如电火花等）在等离子体工作气体中部分电离产生的带电粒子在高频交变电磁场的作用下做高速运动，碰撞气体原子，使之迅速、大量电离，形成雪崩式放电，电离的气体在垂直于磁场方向的截面上形成闭合环形的涡流，在感应线圈内形成相当于变压器的次级线圈并同相当于初级线圈的感应线圈耦合，这种高频感应电流产生的高温又将气体加热、电离，并在管口形成一个火炬状的稳定的等离子体焰矩。其特点如下：工作温度高、同时工作气体为惰性气体，因此原子化条件良好，有利于难熔化合物的分解及元素的激发，对大多数元素有很高的灵敏度。由于趋肤效应的存在，稳定性高，自吸现象小，测定的线性范围宽。由于电子密度高，所以碱金属的电离引起的干扰较小。ICP属无极放电，不存在电极污染现象。ICP的载气流速较低，有利于试样在中央通道中充分激发，而且耗样量也较少。采用惰性气体作工作气体，因而光谱背景干扰少。答：由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线(resonanceline)。共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该元素最强的谱线。灵敏线(sensitiveline)是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线(resonanceline)。最后线(lastline)是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。进行分析时所使用的谱线称为分析线(analyticalline)。由于共振线是最强的谱线，所以在没有其它谱线干扰的情况下，通常选择共振线作为分析线。解：使用哈特曼光阑是为了在摄谱时避免由于感光板移动带来的机械误差，从而造成分析时摄取的铁谱与试样光谱的波长位置不一致。摄取铁光谱是由于铁的光谱谱线较多，而且每条谱线的波长都已经精确测定，并载于谱线表内，因此可以用铁个谱线作为波长的标尺，进而确定其它元素的谱线位置。解：在光谱定量分析中，元素谱线的强度I与该元素在试样中的浓度c呈下述关系：I=acb在一定条件下，a,b为常数，因此lgI=blgc+lga亦即谱线强度的对数与浓度对数呈线性关系,这就是光谱定量分析的依据。在光谱定量分析时，由于a,b随被测元素的含量及实验条件(如蒸发、激发条件，取样量,感光板特性及显影条件等)的变化而变化,而且这种变化往往很难避免,因此要根据谱线强度的绝对值进行定量常常难以得到准确结果。所以常采用内标法消除工作条件的变化对测定结果的影响。用内标法进行测定时，是在被测元素的谱线中选择一条谱线作为分析线，在基体元素(或定量加入的其它元素)的谱线中选择一条与分析线均称的谱线作为内标线，组成分析线对,利用分析线与内标线绝对强度的比值及相对强度来进行定量分析。这时存在如下的基本关系：IgR=Igg/I?=Mgc+IgA内标元素和分析线对应具备的条件内标元素与被测元素在光源作用下应有相近的蒸发性质；内标元素若是外加的，必须是试样中不含或含量极少可以忽略的。分析线对选择需匹配；两条原子线或两条离子线，两条谱线的强度不宜相差过大。分析线对两条谱线的激发电位相近。若内标元素与被测元素的电离电位相近，分析线对激发电位也相近，这样的分析线对称为“均匀线对”。分析线对波长应尽可能接近。分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小，并不受其它谱线的干扰。内标元素含量一定的。答：因为原子的各个能级是不连续的(量子化的)，电子的跃迁也是不连续的。五、计算题解：R=1X650X50.0=32500= /R=(310.030+310.066)/(2X32500)=0.0095mm即理论分辨率为32500的光栅能够分开波长差为0.0095mm的谱线，而310.030mm和310.066mm双线波长差为0.036mm，所以能分开。解：中阶梯光栅=d=1/1400=714.3nmn=2dsin=300nm适用的一般波长范围=/n0.5=200〜400nm。第四章原子吸收光谱

一、选择题1、 原子吸收光谱法中的物理干扰可用哪种方法消除—。A、释放剂 B、保护剂 C、标准加入法 D、扣除背景TOC\o"1-5"\h\z2、 与火焰原子化吸收法相比，石墨炉原子化吸收法有以下特点 。A、灵敏度高且重现性好 B、集体效应大但重现性好C、样品量大但检出限低 D、原子化效率高，因而绝对检出限低3、 用原子吸收光谱法测定钙时，加入1％的钾盐溶液，其作用是 。A、减小背景 B、作释放剂 C、作消电离剂D、提高火焰温度4、 原子吸收光谱分析中，塞曼效应法是用来消除 。A、化学干扰 B、物理干扰 C、电离干扰D、背景干扰5、 通常空心阴极灯是 。A、 用碳棒作阳极，待测元素做阴极，灯内充低压惰性气体B、 用钨棒作阳极，待测元素做阴极，灯内抽真空C、 用钨棒作阳极，待测元素做阴极，灯内充低压惰性气体D、 用钨棒作阴极，待测元素做阳极，灯内充惰性气体6、 原子吸收光谱法中，背景吸收产生的干扰主要表现为 。A、 火焰中产生的分子吸收及固体微粒的光散射B、 共存干扰元素发射的谱线C、 火焰中待测元素产生的自吸现象D、 基体元素产生的吸收7、 原子吸收法测定钙时，加入EDTA是为了消除 干扰。A、镁BA、镁B、锶C、磷酸D、硫酸8、原子吸收分光光度计中的单色器的位置和作用是 。A、 放在原子化器之前，并将激发光源发出的光变为单色光B、 放在原子化器之前，并将待测元素的共振线与邻近线分开C、 放在原子化器之后，并将待测元素的共振线与邻近线分开D、 放在原子化器之后，并将激发光源发出的连续光变为单色光9、 原子吸收测定中，以下叙述和做法正确的是 。A、 一定要选择待测元素的共振线作分析线，绝不可采用其他谱线作分析线B、 在维持稳定和适宜的光强条件下，应尽量用较低的灯电流C、 对于碱金属元素，一定要选用富燃火焰进行测定D、 消除物理干扰，可选用高温火焰10、 原子吸收光谱法中，产生多普勒效应的原因和影响是 。A、 待测原子与同类原子的碰撞引起谱线中心频率发生位移B、 待测原子与其原子的碰撞引起谱线变宽C、 待测原子的热运动引起谱线变宽D、 待测原子受到同位素原子的影响引起谱线中心频率发生位移11空心阴极灯的主要操作参数是( )A灯电流B灯电压C阴极温度D内充气体的压力与原子吸收法相比，原子荧光法使用的光源是( )A必须与原子吸收法的光源相同 B一定需要锐线光源C一定需要连续光源 D不一定需要锐线光源已知原子吸收光谱计狭缝宽度为0.5mm时，狭缝的光谱通带为1.3nm，所以该仪器的单色器的倒线色散率为：()A每毫米2.6nmB每毫米0.38nmC每毫米26nmD每毫米3.8nm指出下列哪种说法有错误?( )A原子荧光法中，共振荧光发射的波长与光源的激发波长相同B与分子荧光法一样，原子共振荧光发射波长比光源的激发波长长C原子荧光法中，荧光光谱较简单,不需要高分辨率的分光计D与分子荧光法一样，原子荧光强度在低浓度范围内与荧光物质浓度成正比原子吸收分析对光源进行调制，主要是为了消除()A光源透射光的干扰 B原子化器火焰的干扰C背景干扰 D物理干扰影响原子吸收线宽度的最主要因素是()A自然宽度B赫鲁兹马克变宽C斯塔克变宽D多普勒变宽空心阴极灯中对发射线半宽度影响最大的因素是()A阴极材料B阳极材料C内充气体D灯电流在原子吸收分析中，如怀疑存在化学干扰，例如采取下列一些补救措施，指出哪种措施不适当()A加入释放剂B加入保护剂C提高火焰温度D改变光谱通带在原子吸收光谱分析中，若组分较复杂且被测组分含量较低时，为了简便准确地进行分析，最好选择何种方法进行分析？()A工作曲线法B内标法C标准加入法D间接测定法GFAAS的升温程序如下：( )A灰化、干燥、原子化和净化B干燥、灰化、净化和原子化C干燥、灰化、原子化和净化D灰化、干燥、净化和原子化可以说明原子荧光光谱与原子发射光谱在产生原理上具有共同点的是()A辐射能使气态基态原子外层电子产生跃迁B辐射能使原子内层电子产生跃迁C能量使气态原子外层电子产生发射光谱D电、热能使气态原子外层电子产生发射光谱原子吸收光谱法测定试样中的钾元素含量，通常需加入适量的钠盐,这里钠盐被称为()A释放剂B缓冲剂C消电离剂D保护剂空心阴极灯内充的气体是()A大量的空气 B大量的氖或氩等惰性气体C少量的空气 D少量的氖或氩等惰性气体在以下说法中，正确的是()A原子荧光分析法是测量受激基态分子而产生原子荧光的方法B原子荧光分析属于光激发C原子荧光分析属于热激发D原子荧光分析属于高能粒子互相碰撞而获得能量被激发原子吸收分光光度计中常用的检测器是()A光电池B光电管C光电倍增管D感光板二、填空题1、 原子吸收光谱法中，吸收系数Kv随频率变化关系图称 ，图中，曲线的峰值处的吸收系数称为 ，对应的频率称为 ，在此频率处得吸收TOC\o"1-5"\h\z称为 。2、 采用原子吸收法测量3吨/mL的钙溶液，测得透射率为48%，则钙的灵敏度为 。3、 原子吸收的火焰原子化时，火焰中既有 也有 原子，在一定温度下,两种状态原子数比值一定，可用 分布来表示。4、 空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收的现象，称为 现象。灯电流越大，这种现象越 ，造成谱线 。5、 标准加入法可以消除原子吸收分析法中 产生的干扰，但不能消除 吸收产生的干扰。6、 火焰原子化器主要由将样品溶液变成 状态的 和使样品 的 两部分组成。7、 在使用石墨炉原子化器时，为防止样品及石墨管氧化应不断加入 气；测定时通常分为 、 、 、 四个阶段。8、 原子吸收分光光度法与分子吸收分光光度法都是利用吸收原理进行测定的，但两者本质的区别是前者产生吸收的是，后者产生吸收的是___，前者使用的是光源，后者使用的是光源。前者的单色器在产生吸收之___，后者的单色器放在吸收之 。9、原子吸收光谱法常采用 原子化法测定汞元素，用 原子化法测定砷、锑、铋、铅等元素。10、原子吸收法中，当待测元素与共存物质反应产生难解离或难挥发化合物时，将使参与吸收的基态原子数 ，从而产生__误差。11、在原子吸收光谱中，为了测出待测元素的峰值吸收必须使用锐线光源，常用的是 灯，符合上述要求。12、空心阴极灯的阳极一般是 ,而阴极材料则是TOC\o"1-5"\h\z ,管内通常充有 。13、在通常得原子吸收条件下，吸收线轮廓主要受 和 变宽得影响。14、 在原子吸收分光光度计中，为定量描述谱线的轮廓习惯上引入了两个物理量，即 和 。15、在原子吸收法中，由于吸收线半宽度很窄，因此测量 有困难，所以采用测量 来代替。16、在原子吸收法中，提高空心阴极灯的灯电流可增加 ，但若灯电流过大，则 随之增大，同时会使发射线 。17、在原子吸收法中，火焰原子化器与无火焰原子化器相比较，测定的灵敏度 ，这主要是因为后者比前者的原子化效率 。18、原子吸收法测量时，要求发射线与吸收线的 一致,且发射线与吸收线相比， 要窄得多。产生这种发射线的光源，通常是 。三、简答题为什么空心阴极灯能产生强度大谱线窄的特征共振线?什么叫自然宽度，多普勒变宽，碰撞变宽？实现峰值吸收测量必须满足哪两个条件？写出灵敏度，检出限的定义。原子荧光分析仪器中检测器与激发光束为什么成直角配置？6．简述原子吸收分光光度法的基本原理，并从原理上比较发射光谱法和原子吸收光谱法的异同点及优缺点。答案一、选择题1-5CDCDC6-10ACCBC11-15ADABB16-20DDDCC21-25CCDBC二、填空题谱线轮廓、峰值吸收系数、中心频率、峰值吸收0.041mg・mL-1/1%基态、激发态、波尔兹曼自吸、严重、强度减弱基体、背景雾化、雾化器、原子化、燃烧器氩、干燥、灰化、原子化、净化原子、分子、锐线、连续、后、前冷、低温（或氢化物）减少、负11．空心阴极12．钨棒、待测元素、低压惰性气体13．多普勒（热变宽）、劳伦茨（压力或碰撞）14．谱线半宽度、中心频率15．积分吸收、峰值吸收16．发光强度、自吸、变宽17．低、高18．中心波长（频率）、谱线宽度、空心阴极灯（锐线光源）三、简答题1.答：由于元素可以在空心阴极中多次溅射和被激发，气态原子平均停留时间较长，激发效率较高，因而发射的谱线强度较大；由于采用的工作电流一般只有几毫安或几十毫安，灯内温度较低，因此热变宽很小；由于灯内充气压力很低，激发原子与不同气体原子碰撞而引起的压力变宽可忽略；由于阴极附近的蒸汽金属原子密度较小，同种原子碰撞而引起的共振变宽也很小；此外，由于蒸汽相原子密度低温度低，自吸变宽几乎不存在。因此，使用空心阴极灯可以得到强度大，谱线窄的特征共振线。2．答：（1）无外界条件影响时的谱线宽度称为自然宽度。（2）原子在空间作无规则热运动所引起的变宽称为多普勒变宽。（3）碰撞变宽指吸收原子与原子或分子相互碰撞而引起的谱线变宽。答：（1）必须使通过吸收介质的发射线的中心频率与吸收线的中心频率严格一致。（2）同时还要求发射线的半宽度远远小于吸收线的半宽度。答：（1）灵敏度就是分析校准曲线的斜率。（2）检出限又称检测下限，指产生一个能够确证在试样中存在某元素的分析线信号所需要的该元素的最小量或最小浓度。答：为了防止激发光源的辐射对原子荧光信号测定的干扰。答：（1）AAS是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的方法°AES是基于原子的发射现象，而AAS则是基于原子的吸收现象•二者同属于光学分析方法。（2） 原子吸收法的选择性高，干扰较少且易于克服。由于原于的吸收线比发射线的数目少得多，这样谱线重叠的几率小得多。而且空心阴极灯一般并不发射那些邻近波长的辐射线，因此其它辐射线干扰较小。（3） 原子吸收具有更高的灵敏度。在原子吸收法的实验条件下，原子蒸气中基态原于数比激发态原子数多得多，所以测定的是大部分原子。原子吸收法比发射法具有更佳的信噪比，这是由于激发态原子数的温度系数显著大于基态原子。第五章紫外-可见吸收光谱法在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰（ ）A消失B精细结构更明显C位移D分裂按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为10%，如果更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为20%的标准溶液作参比溶液，则试液的透光率应等于()A8%B40%C50%D80%邻二氮菲亚铁配合物，其最大吸收为510nm,如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片？( )A红色B黄色 C绿色 D蓝色下列化合物中，同时有*、n—c*、n—n*、n—n*跃迁的化合物是()A一氯甲烷B丙酮 C1,3-丁二烯 D甲醇双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是( )A可以扩大波长的应用范围B可以采用快速响应的检测系统C可以抵消吸收池所带来的误差D可以抵消因光源的变化而产生的误差许多化合物的吸收曲线表明，它们的最大吸收常常位于200—400nm之间，TOC\o"1-5"\h\z对这一光谱区应选用的光源为( )A氘灯或氢灯B能斯特灯C钨灯D空心阴极灯灯助色团对谱带的影响是使谱带( )A波长变长B波长变短C波长不变D谱带蓝移对化合物CHCOCH二C(CH)的n—n*跃迁，当在下列溶剂中测定，谱带波长3 32最短的是(A环己烷B氯仿C甲醇D水指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源？()A硅碳棒B激光器C空心阴极灯D卤钨灯指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器？()A热电偶B光电倍增管C光电池D光电管指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差？()A溶质的离解作用B杂散光进入检测器C溶液的折射指数增加D改变吸收光程长度已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为5000,则该化合物的摩尔吸收系数为()A1.6Xl04L/(moL?cm)B3.2Xl05L/(moL?cm)C1.6Xl06L/(moL?cm)D1.6Xl05L/(moL?cm)在310nm时，如果溶液的百分透射比是90%,在这一波长时的吸收值是()A1 B0.1 C0.9 D0.05紫外-可见吸收光谱主要决定于( )A分子的振动、转动能级的跃迁B分子的电子结构C原子的电子结构D原子的外层电子能级间跃迁、填空题可见-紫外、原子吸收、红外的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的—定律，亦称为 。其数学表达式为 。朗伯一比尔定律成立的主要前提条件是采用 。当入射辐射不符合条件时，可引起对比尔定律的 偏离，此时工作曲线向 轴弯曲。紫外-可见分光光度测定的合理吸光范围应为—。这是因为在该区间— 。三、简答题电子跃迁有哪几种类型？跃迁所需要的能量大小顺序如何？Lambert-bert定律的物理意义是什么?为什么说Lambert-bert定律只适用于稀溶液、单色光？紫外-可见分光光度计从光路分类有哪几类？各有何功能？为什么最好在尢处测定化合物的含量？max答案一、 选择题1C2C3C4B5D6A7A8D9D10A11D12D13B14D二、 填空题1•朗伯一比尔；光吸收定律；A=kcb平行的单色光，均匀非散射的介质；负；浓度（或c）200〜800nm,浓度测量的相对误差为最小

三、问答题电子跃迁的类型主要有四种：。一。*,n—n*,n—c*,n—n*。前两种属于电子从成键轨道向对应的反键轨道的跃迁，后俩种是杂原子的未成对电子从非键轨道被激发到反键轨道的跃迁。各种跃迁所需要的能量大小顺序为：a—a*>n—c*>n—n*>n—n*朗伯-比尔定律的物理意义是：物理意义是当一束平行单色光垂直通过某一均匀非散射的吸光物质时,起其吸光度A与吸光物质的浓度c及吸收层厚度b成正比。朗伯-比尔定律只适用于稀溶液，因为浓度高时,吸光粒子间的平均距离减小,受粒子间电荷分布相互作用的影响,他们的摩尔吸收系数发生改变,导致偏离比尔定律。朗伯-比尔定律只适用于单色光，因为不同颜色的光波长不同，杂光会导致朗伯比尔定律偏离。紫外-可见分光光度计有辐射光源、单色器、吸收池、检测器和信号显示系统等五部分组成。辐射光源的功能是提供能量激发被测物质分子，使之产生电子光谱谱带，辐射光源的能量随波长没有明显变化。单色器的作用是由连续光源中分离出所需要的足够窄波段的光束，是分光光度计的关键部件。吸收池用于盛放试样。检测器的功能是检测光信号，并将光信号转变为电信号。信号显示系统的作用是放大信号并以适当方式只是或记录下来。因为不同浓度的同一物质，其最大吸收波长尢的位置不变，吸收光谱的形状max相似，但吸光度的差值在尢处最大，可以达到较高的灵敏度。max第七章分子发光分析法一、填空题1、荧光分析中最重要的光谱干扰是（1、荧光分析中最重要的光谱干扰是（）和（2、 随着荧光物质分子的共轭n键的增大，将使荧光强度（）,荧光峰向（）波方向移动。吸电子基取代将使荧光强度（），给电子基取代将使荧光强度（）。3、 荧光分析中的内转换是相同电子（ ）能级之间的无辐射跃迁，同时在跃迁过程中电子自旋（）。4、 荧光分析中，激发态分子回到基态或者低能激发态时，不伴随发光现象的过程，称为（），这个过程包括（）和（）。5、 重原子效应对荧光和磷光影响的差别在于随着相对原子质量单位的增加，荧TOC\o"1-5"\h\z光量子产率（ ），而磷光量子产率（ ）。6、 温度是影响荧光物质的量子效率和荧光强度的重要因素，通常，随着温度的降低，其量子效率和荧光强度（ ），并伴随光谱的（ ）。7、 荧光分析中的系间窜越是不同的（ ）能级之间的无辐射跃迁，在跃迁过程中，电子自旋方向发生（ ）。8、 化学发光分析仪器通常只有反应池和（ ），没有光源和单色器9、 荧光激发光谱是固定（ ）波长，以（ ）为横坐标，（）为纵坐标的谱图。10、 荧光发射光谱是固定（ ），以（ ）为横坐标，（）为纵坐标的谱图。二、选择题1、荧光物质中，含有n-n*跃迁能级的芳香族（ ）A最弱B最强C中等TOC\o"1-5"\h\z2、 苯环上的吸电子基，如一Cl,使荧光（ ）A减弱B增强C不变3、 具有刚性结构的分子（ ）A不发生荧光B易发生荧光C无法确定4、 通常情况下，增大溶剂极性，荧光物质光谱（ ）A向短波方向移动B不变C向长波方向移动5、 激发态分子电子三重态比单重态寿命（ ）A短ByC相同6、 激发态分子经过无辐射跃迁降至第一激发态三重态（T1）的最低震动能级，然后跃迁至基态的各个振动能级所发出的光辐射，称为（）A拉曼散射光B分子荧光 C分子磷光7、 荧光发射光谱与激发光谱波长的关系是（ ）A有关B无关C激发光波长越短，荧光光谱越移向长波方向8、 化学发光仪中必备的条件是（ ）A氙灯B空心阴极灯C光电倍增管9、 荧光分光光度计的检测器通常放置在入射光的垂直方向，这是因为（A这个方向的荧光强度最强B这个方向有荧光而无磷光干扰C这个方向可减少透射光的干扰和影响10、 由于重原子效应，下列化合物中荧光效率最低的是（ ）A碘苯 B溴苯 C氯苯 D甲苯三、简答题1、试从原理和仪器两方面比较吸光光度法和荧光分析法的异同，并说明为什么荧光法的检出能力优于吸