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文档简介

UV附着改善附着:当两物体被放在一起,紧密到界面分子接触,以至生成新的界面层,就生成了附着力。附着力是一种复杂的现象,涉及到“界面”的物理效应和化学反应。一般涉及一层或几层分子的物理或化学吸附作用常见的理论:1.机械连接理论2.化学键理论3.静电理论4.扩散理论2.化学键理论在界面间形成化学键,这一类连结最强且耐久性最佳,在热固性涂料中最常见主要包括:共价键,和氢键化学键:15~170千卡/摩尔氢键:<12千卡/摩尔3.静电理论两带有残余电荷涂层,通过这些电荷的相互作用能提高一些附着力。静电力主要是色散力和偶极子的相互作用力。色散力<10千卡/摩尔偶极力<5千卡/摩尔诱导力<0.5千卡/摩尔4.扩散理论当涂料和底材(聚合物)达到分子接触时,某些分子会向界面另一边进行不同程度的扩散。形成交错网状结构。因素:接触时间、固化温度和分子结构(分子量、分子链柔性、侧链基团、极性、双键和物理兼容性)UV附着差原因:UV树脂本身的结构上的缺陷:缺乏与底材作用的基团,同时自身的极性较小UV反应的缺陷:上层接受到强紫外线,固化较快,体积收缩较大,而下层收缩较小,整个涂膜会产生一种向上的内应力,与附着力相抗衡,破坏附着性能。注:UV收缩应力,并不是收缩完成后产生的应力,而是收缩过程受到交联点制约,收缩倾向不能完全表达所导致的内应力UV密着促进方法:1挑选合适的流平剂2添加合适的润湿剂3添加底材树脂4热塑性树脂的控制5调节体系表面张力6增强溶剂溶解能力7添加附着剂8双重固化涂料9稀释单体的侵蚀能力10打磨1挑选合适的流平剂原理:固化后迁移到涂层的表面,从而有效降低涂层表面张力作用:降低表面张力使涂层和底材能更紧密的接触促进密着,主要用在面漆上注:选用不当,或用量过大,易导致过多富集在涂层表面,自由能大大降低,变滑。从而使涂层的再黏附性能恶化严重。3添加底材的树脂利用相似相容,使两涂层相互扩散交叉,促进层间的涂层融为一个整体预留一定量的反应性物质,使两涂层间能反应成为一个整体,例如中途中添加UV树脂,或在UV中添加中途添加过量容易导致原有涂层的性质发生变化4热塑性树脂的控制添加热塑性树脂可以适当修改原有UV的性能,例如改善密着,高光泽,韧性性,…腊浆等低极性的热塑性树脂的使用,使UV和底材接促变差,造成密着不良强度较低的热塑性树脂的加入,固化后富集在表面形成低强度层,影响层间密着注意:热塑性要和体系能相容(固化前、后)5调节体系表面张力1尽量减少高官能团的稀释单体的用量2增加聚胺脂丙烯酸,聚脂丙烯酸等固化速度较慢,涂膜较为柔软的树脂,来缓和固化交联速率,缓冲内应力作用3无机填料,但必须添加必要的偶联剂和润湿剂4添加少许弹性的橡胶微粉,将部分收缩应立即分散到弹性微球的内部,改善应力缓冲效果。5提高履带的走速,减少灯管数目,改过一次为多次过机工艺,缩短单次过机辐射时间,每次辐射固化的转化程度不是很高,给收缩应力有足够的伸展空间。6固化后,在进行适当的加热,内应力得到释放7添加附着剂7.1偶联剂7.2强附着UV树脂7.3氯化树脂7.4磷化树脂7.5强密着的热塑性7.1偶联剂偶联剂在底材表面吸附、水解、缩合,键合到金属,无机底材表面例如醇解产生OH对底材改性,乙烯基在自由基的引发下,交联到网络中,起架桥作用对于某些表面存在一定极性的塑料,硅氧烷偶联剂也可能有促进强附的作用。据报钛酸酯偶联剂比硅氧烷偶联剂具有更强的联结强度7.2强密着UV树脂某些丙烯酸单体可通过对特定塑料基材的渗透溶胀作用促进附着力某些酰胺结构和脲基结构的助剂对塑料基财也有附着力促进作用。含高羟基,氨基的树脂,如9050涂料配方中能够在金属界面形成氢键的基团主要包括羧基、氨脂基、氨基、酰胺基等常见基团,其中羧基对金属基材的作用较为显著,双酚A类环氧树脂及其衍生物(包括环氧丙烯酸酪)通常具有优异的附着力。这些树脂分子链中的羟基和环氧基具有较强的附着性7.3氯化树脂通过其氯原子与烯烃表面C、H原子间的大量分子间色散力来增强附着性能。因为大量氯原子的参与,这种本来不强的分子间力得以累积强化,最终产生较强的附着力促进作用。氯化物较强的渗透性,容易使两涂层相互交错成一整体主要:氯化聚烯烃,氯化笨乙烯,氯化聚脂……注:氯化物与UV树脂相容性较差,溶解性较差,容易使涂层混浊,甚至层析,等一系列负面影响,谨慎使用7.4磷化树脂磷酸基能够与很多极性基材表面形成牢固的化学键(络合结构),一定长链的磷酸酯可以通过磷酸基较强的渗透能力,甚至能渗入某些塑料,主要:磷酸酪化或焦磷酸配化的单体、低聚物,甚至非聚合性产物。磷酸脂的功能比较广泛,它们就是非常有效的渗透剂和表面磷化保护剂注:磷酸脂吸水严重,容易受潮;同时磷酸脂本身具有一定的颜色,黄变比较厉害,使用的限制比较大8双重固化涂料鉴于现有的中途遗留的OH基,我们可以人为添加NCO,形成副反应,作为密着的补充,甚至可能起主要作用相反的我们可以使中途NCO过量,然后和UV中的OH基反应注:存储稳定性,和操作性性不好9稀释单体的侵蚀能力主要作用:稀释;同时对UV涂层物性改善,硬度、固化速度、

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