7节1节优秀公开课课件

3.8酸碱滴定法的应用

3.8.1酸碱标准溶液的配制与标定c≈0.1mol·L-1稀则突跃小,浓则?浪费例:食醋中c(HAc)≈0.6mol·L-1取少量(4ml),体积误差取25ml,

需滴定剂约150ml粗测,

定量稀释至约0.1mol·L-11碱标准溶液:NaOH配制:以饱和的NaOH(约19

mol·L-1),用除去CO2的去离子水稀释.标定:1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4),Mr=204.2pKa2=5.4,PP,称小样,平行3份.2.草酸(H2C2O4·2H2O),Mr=126.07pKa1=1.25,pKa2=4.29,PP,称大样.

2酸标准溶液:HCl(HNO3,H2SO4)配制:用市售HCl(12mol·L-1),HNO3(16mol·L-1),H2SO4(18mol·L-1)稀释.标定:1.Na2CO3,270-300℃烘1hr,MOor

MR+溴甲酚绿(△);2.硼砂(Na2B4O7·10H2ONaH2BO3+2H3BO3),60%相对湿度保存,防失水.pHep=5.1,

MR.30.1mol·L-1Na2CO3滴定曲线(p112)

±0.5%M8.48.2甲酚红-百里酚蓝粉8.2-8.4紫N3.9MOMR+溴甲酚绿红5.0-5.2绿pH0100200300T%H2CO3pKa1=6.4pKa2=10.3△pKa=3.953.8.2CO2对酸碱滴定的影响NaOH试剂中或水中含CO2

有机酸标定:PPCO32-

HCO3-

测定有机酸:

PPCO32-HCO3-对结果无影响！测定HCl+NH4+中的HCl:MO,MRCO32-H2CO3

测得的c(HCl)62NaOH+CO2Na2CO3MO,MR：Na2CO3+2H+H2CO3对结果无影响！PP：Na2CO3+H+HCO3-

测得的c(HCl)2.NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO274.NaOH的配制与保存配制:浓NaOH(饱和,含量约50%,

约19

mol·L-1)中Na2CO3沉淀除去；再用煮沸除去CO2的去离子水稀释至所需浓度.保存:浓溶液装在带碱石灰[Ca(OH)2]的瓶中,从虹吸管中取;稀溶液注意用橡皮塞塞紧.93.8.3应用示例

1.混合碱的测定(双指示剂法)NaOHNa2CO3NaHCO3PPV1V2H2ONaHCO3NaHCO3MOH2CO3H2CO3V1=V2Na2CO3;V1>V2NaOH+Na2CO3;V1<V2Na2CO3+NaHCO3;V1=0,V2≠0NaHCO3;V1≠0,V2=0NaOH10磷酸及其盐的混合体系中,可能含有HClH3PO4H2PO4-

HPO42-PO43-NaOH1.如何判断体系中的主要组分?2.如何测定各组分的含量?113.少量磷的测定

(p130)用过量NaOH溶解沉淀，再以标准HNO3溶液返滴.n(P)∶n(NaOH)=1∶24适于微量P的测定.134.铵盐中氮的测定(p128)甲醛法

NaOH

4NH4+

+6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O

(pKb=8.87)指示剂?MRMOPPPP指示剂?预中和游离H+145.有机含氮化合物中氮的测定(蒸馏法)MRMOMR(凯氏定氮法)NaOHHCl15?PP6.硼酸(H3BO3)的测定NaOHpKa=4.2617第三章小结3.1酸碱反应的定义,平衡常数的表示、活度与浓度;3.2酸度对弱酸(碱)形体分布的影响(一元,多元),摩尔分数计算,各种形体浓度的计算;3.3酸碱溶液的H+浓度计算:一元(多元)酸碱,两性(类两性)物质,共轭体系;混合体系.会写质子条件式,了解精确式如何得来,会用近似式和最简式;3.4酸碱缓冲溶液:了解缓冲容量的概念(不要求推导公式),会选择缓冲溶液并配制需要的缓冲溶液

(定量计算).183.5酸碱指示剂:了解作用原理,影响因素,掌握常用指示剂(MO,MR,PP)的变色区间和变色点.3.6酸碱滴定曲线和指示剂的选择:强酸(碱)滴定、一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算,重点是化学计量点及±0.1%时的pH计算.了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系，一元弱酸碱能被准确滴定的条件；正确选择指示剂；了解强酸与弱酸混合溶液、多元酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。3.8酸碱滴定法的应用:标准酸(碱)溶液的配制与标定;应用示例:混合碱(酸)、P、N、H3BO3的测定。19

lgK1～K4:

4.1、3.5、2.9、2.1

lgK总=12.62+Cu2+-NH3络合物4.1概述无机络合剂:NH3,Cl-,CN-,F-,OH-21有机络合剂

(p145)乙二胺-Cu2+三乙撑四胺-Cu2+

lgK1=10.6,lgK2=9.0lgK总=19.6lgK=20.622EDTA乙二胺四乙酸(H4Y)EthyleneDiamineTetraAceticacid乙二胺四乙酸二钠盐

(Na2H2Y)：：：：····23Ca-EDTA螯合物的立体构型25某些金属离子与EDTA的形成常数lgKlgKlgKlgKNa+1.7Mg2+8.7Ca2+10.7Fe2+14.3La3+15.4Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Hg2+

21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9ZrO2+29.926络合物的逐级稳定常数

Ki●●●●●●●●●K

表示相邻络合物之间的关系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn29酸可看成质子络合物

(p151)*络合体系中离子强度较大,用I=0.1的KaM

计算30累积稳定常数

[ML]=

1[M][L][ML2]

=

2[M][L]2●●●[MLn]=

n[M][L]n314.2.2络合反应的副反应系数M+Y=MY(主反应)OH-MOH●●●M(OH)pAMA●●●MAqH+HY●●●H6YNNYH+OH-MHYMOHY条件(稳定)常数副反应32副反应系数331.滴定剂的副反应系数

酸效应系数34例1计算pH5.00时EDTA的αY(H)(p156)解：35EDTA的有关常数离解Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6常数10-0.910-1.610-2.0710-2.7510-6.2410-10.34逐级K1K2K3K4