化学分析法课件

第二章化学分析法本章基本要求：1.掌握以下基本概念和术语：滴定分析、滴定、化学计量点、滴定终点、直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法、标准溶液、标准物质、工作标准物质、滴定度、酸碱指示剂的变色范围、酸碱滴定曲线、pH突跃及其决定因素、配位滴定、EDTA在溶液中的存在形式、EDTA与金属离子的配位特性、金属指示剂、条件电位、重量分析的称量形式与测定形式。2.熟悉各种滴定分析法及重量分析法的原理、特点、分类方法、分析程序和应用范围。3.掌握各种滴定分析法及重量分析法的分析结果的计算。4.了解配位滴定法中条件稳定常数的确定方法及氧化还原反应的条件平衡常数的确定方法。第一节滴定分析法（一）滴定分析的特点及分类1.滴定分析：就是将一种已知准确浓度的标准溶液滴加到待测物质的溶液中，直到化学反应按计量关系完全作用为止，然后根据所用标准溶液的浓度和体积计算出待测物质的含量，这种分析方法是通过“滴定”来实现的，因此称为滴定分析。一、滴定分析法概述4.指示剂：在实际滴定操作时，常在被测物质的溶液中加入一种辅助试剂，借助于它的颜色变化作为化学计量点到达的指示信号，这种辅助试剂称为指示剂。5.滴定终点：在滴定过程中，指示剂颜色发生变化时，即停止滴定，这一点称为滴定终点。6.终点误差：滴定分析法允许的由滴定终点和化学计量点不一致所引起的误差称为终点误差。滴定分析通常用于测定常量组分，即被测组分的含量一般在1％以上。有时也可以用于测定微量组分。该法操作简便、测定快速、仪器设备简单、用途广泛，可适用于各种化学反应类型的测定。分析结果准确度较高，一般情况下，测定的相对误差在±0.2%以内。因此，该方法在生产实践和科学研究中具有很大的实用价值。2).配位滴定它是以配位反应为基础的滴定分析，常用以测定金属离子的含量。3).氧化还原滴定它是以氧化还原反应为基础的滴定分析，包括高锰酸钾法、碘量法、重铬酸钾法和铈量法等。4).沉淀滴定它是以沉淀反应为基础的滴定分析。（二）滴定分析的要求和滴定方式1.滴定分析对化学反应的要求（1）反应能定量地完成；（2）反应迅速；（3）要有简便可靠的确定终点的方法。2.滴定方式（1）直接滴定法：凡是能满足上述要求的反应，都可以用标准溶液直接滴定待测物质，即直接滴定法。（3）置换滴定法：对于那些不按一定反应式进行或伴有副反应的反应，不能直接滴定被测物质时，可先加入适当试剂与被测物质起作用，置换出一定量的另一生成物，再用标准溶液滴定此生成物，这种滴定方式称为置换滴定法。（4）间接滴定法：当被测物质不能直接与标准溶液作用的物质反应时，可采用间接滴定法。（三）标准溶液标准溶液：是已知准确浓度的溶液，滴定分析中必须使用标准溶液、并通过标准溶液的浓度和用量，来计算被测物质的含量。因此，正确地配制标准溶液、准确地标定溶液的浓度以及对标准溶液的妥善保管，对提高滴定分析结果的准确度有着十分重要的意义。试剂产品已有数千种，一般分为标准试剂、一般试剂、高纯试剂、专用试剂四大类。化学分析实验用的试剂属于一般试剂，包括通用的一、二、三级试剂、指示剂及生化试剂等。国家主管部门颁布的具体指标、标志和用途列于下表级别中文名称英文名称标签颜色主要用途一级优级纯GR绿精密分析实验二级分析纯AR红一般分析实验三级化学纯CP蓝一般化学实验生化试剂咖啡色生物化学及生物染色剂（染色剂：玫红色）医化学实验生物化学试剂BR一般试剂等级及标志（2）标准物质标准物质：已确定其一种或几种特性，用于校准测量工具、评价测量方法或测定材料特性量值的物质。二级标准物质：就是采用准确可靠的方法或直接与一级标准物质相比较的方法定值，定值的准确度应满足现场（即实际工作）测量的需要。二级标准物质主要用于评价现场分析方法、现场实验室的质量保证及不同实验室间的质量保证。二级标准物质常称为工作标准物质。不同的级别标准物质对主体含量的要求：我国规定滴定分析第一基准试剂（一级标准物质）的主体含量要求

w=0.9998～1.0020，（w为质量分数）；工作基准试剂（二级标准物质）的主体含量要求w=0.9995～1.0005。常用工作基准试剂分子式名称主要用途使用干燥方法NaCl氯化钠标定AgNO3溶液500℃～600℃灼烧至恒重Na2C2O4

草酸钠标定KMnO4溶液(105±2)℃干燥至恒重Na2CO3

无水碳酸钠标定HCl,H2SO4溶液270℃～300℃灼烧至恒重As2O3

三氯化二砷标定I2溶液H2SO4干燥器中干燥至恒重-COOH邻苯二标定NaOH,HClO4105℃～110℃干燥至恒重-COOK甲酸氢钾溶液KIO3

碘酸钾标定Na2S2O3溶液(120±2)℃干燥至恒重ZnO氧化锌标定EDTA溶液800℃烧灼至恒重Na2H2C10H12乙二胺标定金属离子溶液硝酸镁饱和溶液恒温器中O8N2·2H2O四乙酸二钠放置七天KBrO3

溴酸钾标定Na2S2O3溶液(180±2)℃干燥至恒重AgNO3

硝酸银标定卤化物及H2SO4干燥器中干燥至恒重硫氰酸盐溶液CaCO3碳酸钙标定EDTA溶液(110±2)℃干燥至恒重(2)间接配制法有很多物质不能直接用来配制标准溶液,但可将其先配制成一种近似于所需浓度的溶液,然后用基准物质来标定它的准确浓度。我们把这种配制的接近所需浓度的溶液称为待标溶液简称粗溶液。标定:用工作基准试剂或已知准确浓度的溶液来测定待标溶液浓度的操作过程。3.标准溶液浓度的表示方法(1)物质的量浓度就是指溶液中所含溶质B的物质的量nB除以溶液的体积V,

以符号cB表示,单位常用mol/L。（2-1）式中:

mB—物质B的质量,g

MB—物质B的摩尔质量,g/molV—溶液的体积,单位常用L。

物质的量浓度是物质的量的导出量,使用它时必须指明基本单元。

n、m、c其右下标B泛指基本单元,若指具体物质的基本单元时,则应将代表基本单元的化学式,写在主符号的右侧圆括号内。如:M(HCl),c(HCl)等。

即:对于同一物系B来说,选择为基本单元的物质的量,应该是以B为基本单元的物质的量的a倍。同一溶液物质的量浓度值可因选择的基本单元不同而不同。例:将2.9419gK2Cr2O7配成1L

溶液,若分别以c(K2Cr2O7),

c(K2Cr2O7)表示浓度,则16摩尔质量:M(K2Cr2O7)=294.19g/mol物质的量:物质的量浓度:(2)滴定度在工业生产部门或检验中常用滴定度表示溶液的浓度。滴定度有两种表示方法:①指每毫升标准溶液中所含溶质的质量(g/mL),以TB表示。例如:

THCl=0.003646g/mL,表示1mL

盐酸标准溶液中含有0.003646g

氯化氢。②指每毫升标准溶液B相当于能与被测组分A完全作用时消耗A的克数,以TB/A表示。例如:

THCl/NaOH=0.004000g/mL,

表示1mL盐酸恰能与0.004000gNaOH

完全作用。用TB/A