4水溶性氯化物的测定

/四饲料中水溶性氯化物的测定硫氰酸盐返滴定测定饲料中水溶性氯化物（佛尔哈德法）1适用范围本方法适用于各种配合饲料、浓缩饲料和单一饲料，以及部分原料（乳清粉，鱼粉等）。2方法原理试样中的氯化物用蒸馏水溶液提取，过滤后，取部分滤液在酸性条件下，加入过量硝酸银溶液使提取液中的氯化物形成氯化银沉淀，除去沉淀后，用硫氰酸铵回滴过量的硝酸银，根据消耗的硫氰酸铵的量，计算出氯化物的含量。3试剂3.1硝酸；3.2硫酸铁指示剂：250g/L的硫酸铁水溶液，过滤除去不溶物，与等体积的浓硝酸混合均匀；3.3硫氰酸铵：0.02mol/L；1.52g硫氰酸铵溶于1000mL水中；3.4氯化钠标准储备液：基准级氯化钠与500℃灼烧1h，干燥器中冷却保存，称取5.8454g溶于水中，用水稀释至1000mL，此氯化钠标准储备液的浓度为0.1000mol/L；3.5硫酸铁铵溶液：200g/L，称取20g硫酸铁铵［NH4Fe（SO4)2·12H2O]制备加入100mL无氯离子水，滴加几滴硝酸（1+1）；3.60.0200mol/L氯化钠标准溶液；准确吸取0.1000mol/L的氯化钠标准储备液用水稀释至100.00mL储存于棕色瓶中；3.7正己烷。4仪器设备4.1酸式滴定管；4.2容量瓶：250mL、500mL；4.3移液管；4.4滴定管；4.5分析天平：感量0.0001g；4.6中速定量滤纸。5测定步骤5.1氯化物的提取5.1.1不含有机物试样试液的制备称取不超过10g试样，精确至0.001g,试样所含氯化物含量不超过3g,转移至500mL容量瓶中，加入400mL温度约20℃的水，混匀，在回旋振荡器中振荡30min，用水稀释至刻度(Vi),混匀，过滤，滤液供滴定用。5.1.2含有机物试样试液的制备(熟化饲料、亚麻饼粉或富含亚麻粉的产品和富含黏液或胶体物质产品除外)称取5g试样,精确至0.001g,转移至500mL容量瓶中，加入1g活性炭,加入400mL温度约20℃的水和5mLCarrezI溶液,搅拌，然后加入5mLCarrezn溶液混合，在振荡器(5.1)中摇30min,用水稀释至刻度(Vi),混匀，过滤，滤液供滴定用。5.2测定用移液管移取一定体积滤液至三角瓶中，大约25mL～100mL(Va),其中氯化物含量不超过150mg。必要时(移取的滤液少于50mL),用水稀释到50mL以上，加5mL硝酸,2mL硫酸铁铵饱和溶液,并从加满硫氰酸铵或硫氰酸钾标准滴定溶液至0刻度的滴定管中滴加2滴硫氰酸铵或硫氰酸钾溶液。注：剩下的硫氰酸铵或硫氰酸钾标准滴定溶液用于滴定过量的硝酸银溶液。用硝酸银标准溶液滴定直至红棕色消失，再加入5mL过量的硝酸银溶液(Vc),剧烈摇动使沉淀凝聚，必要时加入5mL正己烷,以助沉淀凝聚。用硫氰酸钾或硫氰酸铵溶液滴定过量硝酸银溶液，直至产生红棕色能保持30s不褪色，滴定体积为(Vb)。5.3空白试验（如无氯离子水时必须测定）

空白试验需与测定平行进行，用同样的方法和试剂，但不加试料。6结果计算6.1氯化物的含量用（氯化钠）的百分含量来表示：式中：Vc——测试溶液滴加硝酸银溶液体积，mL；

Vc0——空白溶液滴加硝酸银溶液体积，mL；

c1——硝酸银标准溶液浓度，mol/L；

Vb——测试溶液滴加硫氰酸铵或硫氰酸钾溶液体积，mL；Vb0——空白溶液滴加硫氰酸铵或硫氰酸钾溶液体积，mL；c——硫氰酸钾或硫氰酸铵溶液浓度，mol/L；

m——试样的质量，g；

结果表示为质量分数（%）。6.2水溶性氯化物含量小于1.5％时，精确到0.05%；

6.3水溶性氯化物含量大于或等于1.5％时，精确到0.10%。7重复性在同一实验室由同一操作人员，用同样的方法和仪器设备，在很短的时间间隔内对同一样品测定获得的两次独立侧试结果的绝对差值，大于式（2）计算得到的重复性限（r）的概率不超过5％。r=0.314（wc）0.521…………(2)式中：r——重复性限，%；wc——二次测定结果的平均值，%。8注意事项8.1本方法不适合亚麻饼粉或富含亚麻粉的产品和富含黏液或胶体物质的试样。8.2本实验用到的溶液大部分有毒，需要戴胶皮手套操作。废液需要倒入指定的废液回收池中。8.3加入硝酸银后如果沉淀很难凝聚，必须要加入一些有机试剂（如硝基苯、1.2-二氯乙烷、正己烷）1～5mL用力震荡。8.4硝酸银溶液容易和氯离子产生沉淀，用来滴定硝酸银的滴定管需要先用蒸馏水洗涤，然后再用自来水冲洗，最后用蒸馏水洗涤。8.5硝酸银见光易分解需要保存在棕色瓶中。8.6硝酸银基准试剂需要放在干燥器中干燥保存，干燥器的低端加入一些浓硫酸。9结果准确度的保证与评价9.1结果准确度的保证9.1.1所有所用仪器都是需要准确校正合格，操作方法正确得当。9.1.2硝酸银标准溶液需要正确存放，在棕色瓶中避光保存。9.2结果准确度的评价9.2.1加标回收法9.2.1.1取基准级氯化钠与500℃灼烧1h，干燥器中冷却保存，称取5.8454g溶于水中，用水稀释至1000mL，此氯化钠标准储备液的浓度为0.1000mol/L，准确吸取0.1000mol/L的氯化钠标准储备液用水稀释至100.00mL储存于棕色瓶中，此溶液为0.02mol/L的氯化钠标准储备液。9.2.1.2分别移取已过滤好的溶液各25.00mL相同体积于两个锥形瓶中其中一个锥形瓶中加入25mL0.02mol/L的氯化钠标准储备液.按照测定水溶性氯离子过程中的步骤，分别用硝酸银标准溶液进行滴定。9.2.1.3回收率的计算式中：Vc0未加标液的滤液消耗硝酸银的体积Vc加入标液后消耗的硝酸银的体积V移取氯化钠的体积Vb0未加标液的滤液消耗硫氰酸铵积Vb加入标液后消耗的硫氰酸铵的体积c硫氰酸铵的标准浓度c1硝酸银的物质的量浓度c0氯化钠标准溶液的物质的量浓度0.02mol/LVi试液的体积，单位为毫升Va移出液的铵积，单位为毫升测定氯离子的回收率需要在95%～105%之间。附快速法（莫尔法）1适用范围此快速法用于配合饲料和单一饲料以及测混合均匀度使用（预混料除外）。2原理试样烧灰分后，加水溶解氯化物，用铬酸钾作指示剂，用标准硝酸银溶液滴定。3试剂3.1铬酸钾指示剂：10%铬酸钾水溶液3.2氯化钠基准试剂在500～600℃灼烧1小时后，放置干燥器冷却。3.3硝酸银标准滴定溶液0.1mol/L溶解8.5gAgNO3于500mL不含Cl-的蒸馏水中，将溶液转入棕色试剂瓶中，置暗处保存，以防见光分解。4仪器4.1实验室用样品粉碎机或研钵；4.2高温炉：电加热，可控制温度，带高温计。在550℃时温差不超过20℃；4.3分析天平：感量为0.0001g；4.4干燥箱：温度控制在（103±2）℃；4.5电炉；4.6坩埚，可耐600℃以上高温；4.7干燥器：盛有有效的干燥剂；4.8容量瓶、三角锥瓶、酸式滴定管。5操作步骤称3～5g（鱼粉、乳清粉称取3g饲料称取5g。）左右样品于坩埚中，准确至0.0001g，按照做灰分的步骤操作（参照饲料中粗灰分的测定），把坩埚中的灰分转移到100mL容量瓶中，加入约70mL水，振荡15min定容，放置15min，过滤后准确移取上清液25mL，加蒸馏水50mL，加10%铬酸钾指示剂1mL，用硝酸银标准溶液滴定至溶液呈砖红色，为终点，同样条件做空白。6结果处理式中：V——硝酸银溶液的体积mLc——硝酸银溶液的物质的量浓度58.45——与1mol硝酸银相当的氯化钠的克数m——试样重gV1——移取滤液的体积V2——样品定容的体积7重复性每个样品取2个平行样进行测定，以算术平均值为分析结果。氯含量在3%以下，允许绝对差0.05，含量在3%以上，允许相对偏差3%。8注意事项8.1硝酸银溶液容易和氯离子产生沉淀，用来滴定硝酸银的滴定管需要先用蒸馏水洗涤，然后再用自来水冲洗，最后用蒸馏水洗涤。8.2硝酸银见光易分解需要保存在棕色瓶中。8.3硝酸银基准试剂需要放在干燥器中干燥保存，干燥器的底端加入一些浓硫酸。8.4烧灰分需要注意的事项参照灰分的测定中的注意事项。8.5试样中不能有I-和SCN-存在。8.6此方法选择性较差，凡是能与CrO42-生成沉淀的Ba2+、Pb2+、Hg2+等，以及与银离子生成沉淀的磷酸根、S2-等都干扰此反应。9结果准确度的保证与评价9.1结果准确度的保证9.1.1滴定终点比较难判断，需要对本实验的终点非常敏感。9.1.2在中性或者弱碱性的介质中滴定，最适合的pH为6.5～10.5。9.1.3滴定管和其他玻璃仪器需要操作正确。9.2结果准确度的评价9.2.1加标回收法9.2.1.1取基准级氯化钠与500℃灼烧1h，干燥器中冷却保存，称取5.8454g溶于水中，用水稀释至1000mL，此氯化钠标准储备液的浓度为0.1000mol/L，准确吸取0.1000mol/L的氯化钠标准储备液用水稀释至100.00mL储存于棕色瓶中，此溶液为0.02mol/L的氯化钠标准储备液。9.2.1.2分别移取已过滤好的溶液各25.00mL相同体积于两个锥形瓶中其中一个锥形瓶中加入25mL0.02mol/L的氯化钠标