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文档简介

第九章酚和醌一、酚R-OHR=脂肪烃醇R=芳香烃酚p-π共轭体系——活化苯环，羟基难被取代，酸性强于醇。根据羟基的数目:将酚羟基与芳环一起作为母体，含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟基称为三酚，其它基团为取代基。根据芳香烃基的不同分类：有特殊气味大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体，能与水形成氢键，但由于芳香烃基部分较大，在水中的溶解度不大。易溶于醇和醚等有机溶剂。易被空气中的氧气氧化，呈现粉红色、褐色等。酚的物理性质

酚的结构烯醇式片断（有烯醇的性质）活泼氢（有酸性）氧上未共用电子对（有亲核性）活化的芳环（易发生亲电取代）像酚醇芳烃

酚羟基的酸性

环上取代基对酚羟基酸性的影响吸电子基的影响（使酸性增强）只有诱导吸电子作用有共轭和诱导吸电子双重作用稳定的共振式(负电荷可离域到-NO2)硝基的共轭作用给电子基的影响（使酸性减弱）共轭给电子（主要）诱导吸电子（次要）只有诱导吸电子作用

酚羟基的亲核性（比醇弱）原因：酚羟基氧与苯环有共轭作用，使亲核性减弱

如：酚类化合物直接醚化和酯化较难二芳基醚直接酯化难直接醚化也难

克莱森（Claisenrearrangement）重排烯丙基芳香醚的重排反应注意烯丙基与苯环的连接位置当烯丙基芳基醚的两个临位未被占满时，重排主要得邻位产物；两个邻位均被占据时得对位产物；邻对位均被占满时不发生Claisen重排。重排过程（协同机理，六员环过渡态）六员环过渡态六员环过渡态互变异构互变异构第一次重排第二次重排邻位产物对位产物[3,3]s

迁移

傅瑞斯（Fries）重排其它催化剂：BF3,ZnCl2,FeCl3,TiCl4高温有利低温有利间位有取代基不发生重排反应。芳环或酰基部分空间位阻过大，产率降低。

多卤代：反应条件——中性及碱性体系白色沉淀，酚的特征反应

硝化可形成分子内氢键，挥发性较大只形成分子间氢键，挥发性较小用水蒸气蒸馏法分离4–羟基苯–1,3–二磺酸

磺化与三氯化铁反应，生成有色物质，用于鉴别酚和不含烯醇结构的醇。6Ar-OH+FeCl3[Fe(OAr)6]3-+6H++3Cl-

显色反应紫色蓝色绿色红色酚类化合物的氧化

易氧化的酚类弱氧化剂间位苯酚氧化不生成醌醌类化合物对位苯醌（1,4-苯醌）邻位苯醌（1,2-苯醌）

酚类作为抗氧化剂在新处理苯甲醛中加入微量对苯二酚抗氧剂BHT食品、饲料、动植物油、肥皂的抗氧剂橡胶、塑料的防老剂BHT(Butylatedhydroxytoluene)稳定的氧自由基例:Kolbe-Schmitt反应乙酰水杨酸(Aspirin)反应机理对氨基水杨酸（抗结核病药物）例：

生成对羟基苯甲酸钾盐，高温有利于生成对位产物羰基上的加成（酮的性质）与羟胺的加成

与Grignard试剂的加成重排机理重排共轭加成（a,b-不饱和酮性质）与卤素的加成（烯烃的性质）

醌还原致酚（醌的氧化性）电子转移络合物醌氢醌络合物（深绿色晶体）醌对苯二酚（氢醌）小结酚的命名酚的酸性酚的化学反应（醚、酯的形成，克莱森、傅瑞斯重排，亲电取代反应

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