滴定分析法概论

滴定分析法概论演示文稿当前1页，总共100页。优选滴定分析法概论当前2页，总共100页。4.1概述滴定分析法的一些术语滴定分析法（titrametricanalysis)容量分析法（volumetricanalysis)滴定(titration)化学计量点(stoichiometricpoint,sp)化学计量点(equivalentpoint)当前3页，总共100页。指示剂(indicator)滴定终点(endpointofthetitration,ep）滴定误差(titrationerror)或终点误差(endpointerror)当前4页，总共100页。

滴定分析法（titrametricanalysis)：

将一种浓度准确已知的试剂溶液（称标准溶液），滴加到待测物质的溶液中，直到物质间的化学反应按化学计量关系完全作用为止，然后根据所用标准溶液的浓度和体积计算出待测物质的含量。当前5页，总共100页。滴定滴定装置当前6页，总共100页。滴定(titration)：是指将标准溶液通过滴定管加到待测溶液中的操作过程。滴定剂（titrationreagent）：

已知准确浓度的试剂.当前7页，总共100页。指示剂(indicator)：在滴定时，常加入一种试剂，借助它的颜色变化来指示化学计量点的到来，此试剂称为指示剂。当前8页，总共100页。

化学计量点

(stoichiometricpoint,sp)：

滴定剂的量与被测物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系的一点，称化学计量点或等当点

(equivalentpoint)。当前9页，总共100页。滴定终点(endpointofthetitration,ep）滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化而终止滴定的一点称为滴定终点。当前10页，总共100页。滴定误差（或终点误差）：

titrationerror（或endpointerror)

滴定终点与化学计量点不完全一致所造成的相对误差，称滴定误差（或终点误差）。

当前11页，总共100页。

化学计量点是根据化学反应的计量关系求得的理论值。滴定终点是实际滴定时的测得值。当前12页，总共100页。

滴定误差是滴定分析误差的主要来源之一，其大小决定于化学反应的完全程度和指示剂的选择（或其它确定终点方法的选择）。滴定误差是系统误差。当前13页，总共100页。滴定分析法的特点与分类

通常用于测定常量组分，准确度高，在一般情况下，测定误差不高于0.2%

。仪器简单、便宜，操作简便、快速，应用广泛，是化学分析方法中很重要的一类方法，具有较高的实用价值特点：当前14页，总共100页。

以质子传递反应为基础。强酸（碱）滴定强碱（酸）：

H3O++OH_=2H2O强酸滴定弱碱:

B+

+H3O+=BH+H2O强碱滴定弱酸：

HA+OH_=A_+H2O分类：1、酸碱滴定法当前15页，总共100页。以配位反应为基础

Ca2++H2Y2_=CaY2_+2H+2、配位滴定法以氧化还原为基础

I2+2S2O32-

=2I-+S4O62-3、氧化还原滴定法当前16页，总共100页。

以沉淀反应为基础

Ag++X_=AgX_

(X

表示Cl_、Br_、I_、SCN_)4、沉淀滴定法当前17页，总共100页。滴定分析对滴定反应的要求

（1）反应必须定量完成反应必须按一定的反应方程式进行，即具有确定的化学计量关系，不发生副反应。且反应的定量完成程度要达到99.9％以上。例：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2

当前18页，总共100页。（2）且反应的定量完成程度要达到99.9％以上。（3）反应速度要快（4）有合适指示终点的方法合适的指示剂合适的仪器分析方法当前19页，总共100页。

凡能满足上述要求的反应，都可采用直接滴定法。当前20页，总共100页。滴定方式及其适用条件

凡能满足滴定分析要求的反应，可用标准溶液直接滴定被测物质。例：NaOH+HCl=NaCl+H2O

1、直接滴定法当前21页，总共100页。2、返滴定法（backtitration)（剩余滴定法、回滴定法）（1）定量加入过量的标准溶液，让被测组分与其反应完全。（2）再用另一种标准溶液滴定前一种剩余的标准溶液。

当前22页，总共100页。二甲酚橙作指示剂例：当前23页，总共100页。

返滴定法适用于反应速度慢或反应物是固体，加入滴定剂也不能立即定量完成的反应。当前24页，总共100页。3、置换滴定法(replacementtitration)

（1）被测物质与适当的试剂反应，被定量地置换成另一种可以直接滴定的物质；（2）再用标准溶液滴定置换出来的物质。当前25页，总共100页。例：K2Cr2O7与Na2S2O3不能直接滴定（因为S2O32-被氧化为S4O62-或SO42-)Cr2O72_

+6I_+14H+2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32_2I_+S4O62_当前26页，总共100页。

置换滴定法适用于不按确定化学计量关系（如伴有副反应）的物质的滴定。当前27页，总共100页。4、间接滴定法不能与滴定剂直接反应的物质，有时可以通过另外的化学反应间接进行测定。例：Ca2++KMnO4Ca2++(NH4)C2O4CaC2O4C2O42-2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2+8H20当前28页，总共100页。4.2

标准溶液标准溶液(standardsolution)：已知准确浓度的溶液标准溶液的配制方法：

直接配制法间接配制法（又称标定法）

标准溶液与基准物质当前29页，总共100页。

准确称取一定量的基准物质，用适当溶剂溶解后，定量地转移到容量瓶中，稀释至刻度；摇匀，备用。根据基准物质的质量和溶液的体积，计算标准溶液的浓度。1、直接配制法当前30页，总共100页。例：0.1mol/LNa2CO3标准溶液的配制称取基准物无水

Na2CO3

1.0625

克，于小烧杯中，用少量水溶解后，全部转移至100ml的溶量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。当前31页，总共100页。标准溶液的浓度为当前32页，总共100页。注意：只有基准物质才能用直接法配制成标准溶液当前33页，总共100页。基准物质(primarystandard)应具备的条件1、组成和化学式完全相同。2、纯度高（一般在99.9%以上），性质稳定，且没有副反应。3、最好有较大的摩尔质量。当前34页，总共100页。常用基准物

基准物

标定对象无水碳酸钠Na2CO3

酸HCl

邻苯二甲酸氢钾

(KHC8H4O4)

碱NaOH或酸HClO4

氯化钠NaClAgNO3锌或氧化锌Zn或ZnOEDTA

重铬酸钾K2Cr2O7

还原剂Na2S2O3当前35页，总共100页。级别中文名称英文名称标签颜色主要用途一级优级纯GR绿精密分析实验二级分析纯AR红一般分析实验三级化学纯CP蓝一般化学实验四级实验或工业试剂LR一般化学实验化学试剂等级当前36页，总共100页。

先配制成近似所需浓度的溶液，再用基准物或另一种标准溶液来测定它的准确浓度，称为标定（standardization)。

2、标定法当前37页，总共100页。2023/3/29(1)配制溶液

配制成近似所需浓度的溶液。(2)标定

用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。(3)确定浓度

由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之间接法（标定法）（步骤）：当前38页，总共100页。2023/3/29当前39页，总共100页。例：

0.1mol/LHCl标准溶液的配制与标定用量杯取浓盐酸9mL于1000mL的大烧杯中，加水至总体积为1000mL，搅拌均匀，装于试剂瓶中，摇匀，备用。当前40页，总共100页。HCl准确浓度的标定：准确称取无水Na2CO3基准物质0.12克，于三角锥瓶中，加水25mL使之溶解，加0.05%甲基橙指示剂一滴，用HCl标准溶液滴定，记录盐酸溶液的消耗体积。结果如下：当前41页，总共100页。

表

HCl标准溶液浓度的标定项目

1234WNa2CO3(g）0.12010.11980.12250.1208VHCl(ml):22.1222.1222.5522.30CHCl(mol/L)0.10240.10220.10250.10220.1023S(mol/L)0.0002RSD(%)0.2Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2当前42页，总共100页。注意：

标定时，无论用哪种方法，一般要求平行做3~4次实验。

标定好的标准溶液应妥善保存。

放置一段时间后，标准溶液要先摇匀再使用，若不稳定的溶液，还要定期标定。当前43页，总共100页。标准溶液浓度的表示方法物质的量浓度（molarconcentration或molarity）滴定度（titer)当前44页，总共100页。

指一升的溶液中所含溶质的物质的量。单位：mol/L或mmol/ml1、物质的量浓度当前45页，总共100页。1、物质的量nB

(单位，摩尔，mol)2、物质的量浓度CB

(单位，mol/L或mmol/mL)3、摩尔质量MB(单位，g/mol)当前46页，总共100页。4、物质的量、物质的量浓度与质量的关系当前47页，总共100页。例：

已知浓盐酸的密度为1.19g/mL，其中HCl含量为37%(g/g)，求每升浓盐酸中所含的nHCl及HCl溶液的浓度和HCl溶质的质量。当前48页，总共100页。解：当前49页，总共100页。

质量百分浓度与物质的量浓度的换算式量当前50页，总共100页。例：浓硫酸的相对密度为1.84(g/mL)其中含H2SO4约为96%(W/W)，求其物质的量浓度。若配制0.15mol/L的H2SO4溶液1升，应取浓硫酸多少毫升？当前51页，总共100页。解：根据当前52页，总共100页。2、滴定度T（1）TM:每ml标准液含溶质的质量

例：TNaOH=0.004000g/ml

表示1mlNaOH标准液含

0.004000gNaOH。当前53页，总共100页。2、滴定度TT/A

指每毫升标准溶液相当于被测物质的质量，用TT/A表示。单位：g/mL或mg/mL

T：标准溶液

A：被测物质当前54页，总共100页。例：TNaOH/HCl=0.003646g/ml

是指1mLNaOH标准溶液能滴定0.003646g的HCl当前55页，总共100页。

若用这种浓度的NaOH标准溶液滴定含HCl试样，用去NaOH22.00mL，则试样中HCl的质量为：当前56页，总共100页。滴定度与物质的量浓度的换算：反应标准溶液被测物质反应产物当前57页，总共100页。例

已知CHCl=0.2000mol/L，THCl/Na2CO3=?当前58页，总共100页。

当前59页，总共100页。从方程式可知：当前60页，总共100页。当前61页，总共100页。当前62页，总共100页。当前63页，总共100页。

在化学定量分析中结果的计算依据是化学反应方程式计算的关键是：弄清标准溶液与待测组分之间的比例关系。4.3

滴定分析中的计算滴定分析计算的依据当前64页，总共100页。（一）、滴定分析计算依据对任一滴定反应

tT+aA→bB+cC

滴定剂

被测物

生成物

当前65页，总共100页。

(1)化学计量数比计量点时tmolA与amolA作用完全，则

t/a或a/t称化学计量数比（摩尔比）当前66页，总共100页。标准溶液被测物质反应产物当前67页，总共100页。mlL单位单位gg当前68页，总共100页。(2)被测物百分含量的计算

若称取试样Sg，测得被测物A的含量为mAg，则被测物A的百分含量为：当前69页，总共100页。当前70页，总共100页。有时要注意结果以哪种形式表示：1、以实际存在型体表示2、以元素形式表示3、以化合物的形式表示4、以氧化物形式表示当前71页，总共100页。

在置换滴定法和间接滴定法中，涉及两个以上的反应，要会从总的反应中找出滴定剂与被测物之间的化学计量关系。例：当前72页，总共100页。当前73页，总共100页。×100×10-3×100.1当前74页，总共100页。例：称取中药牡蛎0.5000g，用HCl溶解后加入过量的(NH4)2C2O4溶液使其中的Ca2+沉淀，将沉淀过滤、洗涤后用H2SO4溶解，再用0.1000mol/LKMnO4标准溶液滴定溶液中的，用去标准溶液15.00ml，求试样中CaCO3的百分含量。当前75页，总共100页。解：涉及的反应：当前76页，总共100页。当前77页，总共100页。解：当前78页，总共100页。（二）滴定分析计算实例

1、

应用：（1）溶液稀释（或增浓）的计算（a/t=1）（2）用标准溶液标定另一溶液浓度的计算当前79页，总共100页。

2、应用（1）直接法配标准溶液（a/t=1）计算应称基准物重量间接法标定标准溶液（2）测定样品时，估计称样量当前80页，总共100页。例1：欲配制500.0mL浓度为0.05000mol/L的EDTA-2Na溶液，应称取EDTA-2Na·2H2O多少g(MEDTA-2Na·2H2O=372.3)？

解：当前81页，总共100页。例2：用基准物Na2CO3标定0.2000mol/LHCl标准液，若使用25mL滴定管，问应称多少克的Na2CO3？当前82页，总共100页。解：滴定反应式2HCl+Na2CO3=2NaCl+CO2↑+H2O当前83页，总共100页。例3：用硼砂（Na2B4O7·10H2O)作为基准物质，标定HCl溶液。精密称取硼砂0.4410g，溶解后，用HCl溶液滴定，终点时消耗HCl溶液22.58mL，计算盐酸溶液的浓度CHCl.当前84页，总共100页。解：则：当前85页，总共100页。3、被测组分含量的计算（1）称取试样S克，被测组分的质量mB,，则被测组分百分质量分数（百分含量）为：

当前86页，总共100页。采用滴定度表示的浓度时，因：

当前87页，总共100页。例：称矿样0.3029克，经处理后，将Fe3+还原成Fe2+，用35.14ml0.01643mol/LK2Cr2O7标准液滴定，求含铁量，用