《分析化学（第2版）电子教案》1.4 第二组阳离子分析

第1章阳离子定性分析1.4第二组阳离子分析1.4.1本组离子的性质1.4.2组试剂作用条件1.4.3本组离子的系统分析1.4.4本组离子的分别分析返回目录.本组离子包括:Cu2+、Pb2+、Bi3+、Cd2+

ⅡA组Hg2+、As(Ⅲ,Ⅳ)、Sb(Ⅲ,Ⅳ)、Sn(Ⅱ,Ⅳ)ⅡB组1.4.1本组离子的性质1.离子的存在形式Sn(Ⅱ)Sn(Ⅳ)Sb(Ⅲ)Sb(Ⅴ)As(Ⅲ)As(Ⅴ)酸性SnCl42-

SnCl62-

SbCl63-

SbCl6-

AsCl4-

H2AsO4-

碱性SnO22-

SnO32-

SbO33-

SbO43-

AsO33-

AsO43-

.2.形成配合物的能力1.本组离子都可以形成氯配离子；2.氨配离子有Cu(NH3)42+,Cd(NH3)42+；3.氰配离子有Cu(CN)42-,Cd(CN)42-；4.甘油配离子有Cu2+,Pb2+,Bi3+的甘油配离子；5.碘配离子有HgI42-，

BiI4-，PbI42-，CdI42-。.3.硫化物的性质本组离子硫化物的颜色,溶解性,酸碱性差异较大,掌握这些性质对本组离子的分离和鉴定尤为重要.溶于Na2SⅡB组

不溶于Na2SⅡA组溶于NaOH和(NH4)2SCdS黄色PbS黑色Bi2S3黑褐色CuS黑色HgS黑色(不溶于HNO3)As2S3黄色Sb2S3橘红色SnS2

黄色不溶于浓盐酸不溶于稀盐酸在碱性溶剂中在酸性溶剂中溶于(NH4)2CO3..1.4.2组试剂作用条件①沉淀要求的酸度②二价锡的氧化③五价砷的还原④沉淀的温度为了使本组离子与第三、四组离子分离完全，且有利于下一步组内离子的分析，沉淀本组离子时应解决以下几个问题：.H2S2H++S2-

若使[Cd2+]沉淀完全，则问题：溶液中含有Zn2+和Cd2+，浓度均为0.1mol/L，欲使Cd2+沉淀完全，而Zn2+不沉淀，问溶液的H+浓度应控制在什么范围内？沉淀要求酸度条件的计算.同理若Zn2+不沉淀为ZnS，则有∴计算结果说明，若将[H+]控制在0.20~0.34mol/L之间，既可使Cd2+和Zn2+分离完全。实验证明，当以H2S作沉淀剂时,分离第二组和第三组适宜的酸度是[H+]=0.3mol/L。∴.1.以H2S为沉淀剂的组试剂作用条件以H2S为沉淀剂分离第二组离子的条件为:①酸性试液中加入H2O2，将Sn(Ⅱ)氧化为Sn(Ⅳ)。②调节溶液中HCl浓度为0.3mol/L。③加少许NH4I将As(Ⅴ)还原为As(Ⅲ)，Sb(Ⅴ)还原为Sb(Ⅲ)。④加热通H2S，冷却后，将试液稀释一倍，再通H2S至沉淀完全。.2.以硫代乙酰胺为沉淀剂的组试剂作用条件在酸性溶液中:CH3CSNH2+H++2H2OCH3COOH+NH4++H2S在氨性溶液中:

CH3CSNH2+2NH3CH3C=NH+NH4++HS-在碱性溶液中:CH3CSNH2+3OH-CH3COO-+NH3+S2-+H2ONH2硫代乙酰胺:简称TAA,结构式为SCH3CNH2.用硫代乙酰胺代替H2S作沉淀剂的优点是:①

减少了制备H2S气体的操作步骤，减少了对环境的污染。②硫代乙酰胺水解缓慢产生H2S，硫化物以均匀沉淀的方式析出，不易形成胶体。③TAA水解需要加热,在此过程中As(Ⅴ)可被TAA还原为As(Ⅲ)，不需加还原剂NH4I。④

TAA在碱性溶液中水解会产生部分多硫化物，能将Sn(Ⅱ)氧化为Sn(Ⅳ)，而不需另加H2O2。.以硫代乙酰胺为沉淀剂的组试剂作用条件:

调节试液的HCl酸度为0.6mol/L，加TAA，加热10min，稀释一倍，此时溶液酸度约为0.2mol/L，再加TAA，加热10min，至沉淀完全。.1.4.3本组离子的系统分析.Ⅱ-Ⅳ组离子试液0.6mol·L-1HCl,TAA,Δ稀释一倍，TAA,ΔⅢ、Ⅳ组ⅡA:CdS、PbS、CuS、Bi2S3ⅡB:HgS、As2S3、Sb2S3、SnS2、SnS6mol·L-1HNO3,S(弃去)Cd2+、Pb2+、Cu2+、Bi3+TAA+NaOH,ΔⅡA:CdS、PbS、CuS、Bi2S3ⅡB:HgS22-、AsS33-、SbS33-、SnS32-、浓HAc离心液（弃去）HgS、As2S3、Sb2S3、SnS28mol·L-1HClSbCl63-、SnCl62-HgS、As2S3HgS(NH4)2CO3AsS33-、AsO33-稀HClAs2S3↓(黄)示有AsSnCl42-Fe丝HgCl2Hg2Cl2↓(白)+Hg↓(黑)示有SnSn片Sb↓(黑)NaBrO黑色斑点不溶示有SbNaAcK2CrO4Na2SnO2PbCrO4↓(黄)示有Pb2+Bi↓(黑)示有Bi3+HAcK4[Fe(CN)6]Cu2[Fe(CN)6]↓(红棕)示有Cu2+过量氨水Bi(OH)2NO3

Pb(OH)2弃去Cu(NH3)42+Cd(NH3)42+CdS↓(黄)示有Cd2+2mol·L-1HClCuS弃去Cd2+TAA+NaOH,,ΔTAA,ΔCdS、CuS离心液弃去HgI42-KI-HClKI-Na2SO3CuSO4Cu2HgI4↓(橘红)示有