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文档简介

10防止硫化氢中毒的有关学问〔依据股份公司质量安全环保部《预防H

S〕2辽阳石化公司烯烃厂分析车间〔202312〕一、H2

S的来源及分布

S2硫化氢通常消灭在炼油厂、化工厂、脱硫厂、油/气/水井或下水道、沼泽地以及其它存在腐烂有机物的地方。硫化氢主要来源于:原始有机质转化为石油和自然气的过程中会产生硫化氢。在炼油化工过程中,硫化氢一般是以杂质形式存在于原料中或以反响产物的形式存在于产品中。硫化氢也可能来自关心作业或检修理过程,例如用酸清洗含有FeS硫废液中,发生化学反响生成硫化氢。水池管道中长期注入含氧水〔如海水、含盐水、地下水,在注入过程中由于硫酸盐复原菌的作用,会导致水池中的溶液“酸化”而产生硫化氢。

S在炼油、化工生产过程中的分布2炼油化工生产过程中,H

S2表1-1 H

S在炼油装置中的分布序号序号装置名称分布区域分布物料1常减压蒸馏①塔及塔顶回流罐;②加热炉用瓦斯罐区;③电脱盐排水口。HS主要集中在初顶、常顶、减顶2的气体中以及溶解在塔顶冷凝污水里,油品中的HS含硫较低。①分馏区;2催化裂化②吸取稳定区;③脱硫区〔液化气脱硫和汽油脱硫醇。2在反响过程中,原料中的硫化物转化为H2S。因此裂化油含有肯定量的H2S。富气、干气、液化气中HS含量较高,油品中的HS含2量较低。2①原料预处理局部;3重整装置4加氢精制②高、低分别器;③循环氢压缩机;④汽提塔顶回流罐。①高、低分别器;②分馏塔顶回流罐;③循环氢压缩机;预分馏塔顶气体含肯定量的H2S。预加氢后的汽提塔顶气体中H2S含量较高,而精制油中硫含量很低。馏份油或渣油加氢精制,生成油中都含有较多的H2S的气体以及分馏塔顶的气体含有序 装置名称 分布区域号④酸性水系统。①高、低分别器;②分馏塔顶回流罐;

分布物料较高的H2S。同时酸性水的H2S含量也较高。加氢裂化有较高的脱硫率,因此反响生成油中H2S含量较多。各加氢裂化

③循环氢压缩机;④酸性水系统。

分别器中的气体以及分馏塔顶的气体H2SH2S含量也很高。气体脱硫

①吸取塔; 各炼厂气〔包括液化气〕的H2S②再生塔; 含量都很高,经脱硫处理后一般③硫回收区; H2S 含硫≤20×10-6,湿式脱硫中④排污放空区。 的富液含有较高的H2S。从气体脱硫装置和污水汽提装置硫磺回收及尾气处理

①酸性气分液罐;②燃烧炉;③尾气排放口。

来的酸性气原料,其H2S浓度很高,经硫磺回收后的尾气含H2S亦相当高,因此有些厂往往将尾气加氢复原循环回收硫磺。尾气经灼烧后,H2S变成了SO2。瓦斯系统由气柜、压缩机、火炬和各压力等级的瓦斯管网组成。瓦斯系统轻油罐区

①压缩机进出口分液一般经脱硫处理后的瓦斯,其H2S罐; 含量在100ppm 以下但目前我国②气柜及相应的人工一些炼厂火炬和气柜气体组分相采样点、切水排空点;当简单,且变化无常,因此,其H2S含量可能会很高,足以致人死亡。①罐顶采样口; 轻油中间罐区,尤其是焦化、裂②测温口; 化等汽油罐顶的不凝气中可能含③检尺部位; 有较高的H④脱水口;

2S。①下水道; 下水道及循环水系统也可能串有10 其它系统

②循环水系统; 很高的H③污水处理场

S。2HS在化工装置中的分布区域以及分布特点见表 1-3。2表1-2 H

S在化工装置中的分布序号序号装置名称分布区域分布物料1乙烯装置①水汽综合池;②压缩区碱洗系统;③废碱液区。罐;②尾气排放口。H2S主要存在于碱洗系统。2自然气制氢HS主要存在于液态烃及尾气中。2H

S2S21〕物化性质HS:Hydrogensulfide;CAS:7783-06-4H2S234.081.19易溶于水,亦溶于醇类、石油溶剂和原油中。硫化氢职业危害程度级别:高度危害〔 2〕侵入途径H

的主要途径是吸入,H2

S2甚少误服含硫盐类与胃酸作用后产生 中毒。毒理学简介

S2HS2于中枢神经系统和呼吸系统,亦可造成心脏等多个器官损害,对其作用最敏感的部位是脑和粘膜。HS在体内大局部经氧化代谢形成硫代硫酸盐和硫酸盐, 少2局部经甲基化代谢而形成毒性较低的甲硫醇和甲硫醚,这些代谢产物可在24小时内随尿排出,局部随粪排出;极少局部 HS2经肺呼出,在体内无蓄积。HS2间变化而不同。浓度越高则对中枢神经抑制作用越明显,浓度较低时对粘膜刺激作用明显。不同浓度H

S对人体危害见表2-1。2表2-1 不同浓度H

S5105106789101535~4575~150150~300300《工作场全部害因素职业接触限值〔GBZ2-2023〕规定的最高容许浓度刺激眼睛猛烈刺激眼睛刺激呼吸道15min内麻痹暴露时间长则有中毒病症序号〔mg/m3〕危害后果10.04感到臭味20.5感到明显臭味350有猛烈臭味47.5有不快感11300~4501h引起亚急性中毒12375~5254~8h内有生命危急13525~6001~4h内有生命危急1490030min会引起致命性中毒151500引起呼吸道麻痹,有生命危急161500~2250在数分钟内死亡注以上资料摘《含硫油气田硫化氢监测与人身安全防护规程》 〔SY/T62772023〕。H

S中毒的特点:2①HS2②不能依据臭鸡蛋味来推断作业场所的是否存在 浓度。临床表现

SHS2 2H

S2害,亦可伴有心脏等器官功能障碍,上述临床表现因接触 HS2浓度和时间等因素不同而有明显差异。急救处理〕现场抢救极为重要,因空气中含极高

S2现场引起多人电击样死亡,如能准时抢救可降低死亡率,削减转院人数,减轻病情。应马上使患者脱离现场至空气颖处,有条件时马上赐予吸氧。现场抢救人员应有自救互救学问,以防抢救者进入现场后自身中毒。〕维持生命体征。对呼吸或心脏骤停者应马上施行心肺脑复苏术。对在事故现场发生呼吸骤停者如能准时施行人工呼吸,则可避开随之发生的心脏骤停。在施行口对口人工呼吸时施行者应防止吸入患者的呼出气或衣服内逸出的 二次中毒。

2〕以对症、支持治疗为主。高压氧治疗对加速昏迷的复苏和防治脑水肿有重要作用,凡昏迷患者,不管是否已复苏,均应尽快赐予高压氧治疗,但需协作综合治疗。对中毒病症明显者需早期、足量、短程赐予肾上腺糖皮质激素,有利于防治脑水肿、肺水肿和心肌损害。较重患者需进展心电监护及心肌酶谱测定,以便准时觉察病情变化,准时处理。对有眼刺激病症者,马上用清水冲洗,对症处理。〕关于应用高铁血红蛋白形成剂的指征和方法等尚无统一意见从理论上讲高铁血红蛋白形成剂适用于治疗

S2细胞内窒息,而对神经系统反射性抑制呼吸作用则无效。适量应用亚硝酸异戊酯、亚硝酸钠或4〔4-DMAP〕等,使血液中血红蛋白氧化成高铁血红蛋白,后者可与游离的硫氢基结合形成硫高铁血红蛋白〔sulfmethemoglobinSMHb〕而解毒;并可夺取与细胞色素氧化酶结合的硫氢基,使酶复能,以改善缺氧。但目前尚无简洁可行的推断细胞内窒息的各项指标,且硫化物在体内很快氧化而失活,使用上述药物反而加重组织缺氧。亚甲蓝〔美蓝〕不宜使用,因其大剂量时才可使高铁血红蛋白形成,剂量过大则有严峻副作用。目前使用此类药物只能由医师临床阅历来打算。标准〔1〕车间空气卫生标准中国:MAC 10mg/m3;美国:ACGIHTLV-TWA 15mg/m3;STEL 23mg/m 3。①MAC〔MaximumAllowableConcentration:最高容许浓度;②ACGIH③TLV〔ThresholdLimitValue:阈限值,是指化学物质在空气中的浓度限值,并表示在该浓度下每日反复暴露,几乎全部个人不至受到有害影响。③TLV-TWA〔ThresholdLimitValue-TimeweightedAverage:时间加权平均浓度阈限值,指正常 8h工作日,工作周的时间加权平均浓度,在此浓度下,几乎全部工人日复一日反复暴露而不至受到不良影响。④STEL〔ThresholdLimitValue-TimeExposureLimit是指在一个工作日内任何时间不应超过 15min时间加权平均浓度,每日重复暴露不得超过4次,每次至少间隔60min。三、H2S危急区域分级H2S3-1:表31HS2序号危急区域H2S的可能最大浓度〔mg/m3〕1安全区<102低危区10~3003高危区>300四、人员培训、力量及工作要求H

S〔如紧2急状况的救援工作〕的人员必需经过培训经考核合格后,方可进入指定的H

S2HS2力量要求HS危急区域人员的现场工作力量分为三级,各级力量要求24-1。

41H

S2力量级别级 外来人员

人员 力量要求·H2S危害及H2S危急区域分级·检测仪报警时应当实行的行动和措施·H2S紧急泄漏的逃命路线·逃命器材的使用·不能患有佩带呼吸器材后影响正常呼吸功能的疾病·识别潜在的硫化氢危急日常工作中常常进入

·娴熟把握各种类型呼吸器材的使用方法2级 2

S风险区域的工作人

·娴熟把握便携式检测仪的使用方法员 ·娴熟把握检测仪报警时应当实行的行动和措施2·H2S紧急泄漏的处理程序2

·对H

S中毒人员能够进展急救级 应急救援人员、医疗人员现场监视人员司钻和安全人员等

·2级力量要求,还应把握一些跟职责有关的专业技能。H2

S危急区域的工作要求人员在进入H

S危急区域应当做到以下几点:2·报告上级主管部门批准全部进入H力量要求

S危急区域的人员应经培训合格,到达相应的2·全部进入H

S2·对进入工作场所的通道、逃命路线、风向应当有特地的说明·配备校验合格的便携式H

S2·H

S2·工作区内设置足够的警示标志·安全装备经过专业人员校验并放置在适宜的位置,如正压空气呼吸器、自给式呼吸器、便携式报警仪、必要的警铃和救生绳等H

S危急区域有限空间工作的人员除做到上述几点2外,还应当做到:·隔绝全部与有限的空间相连的管线·安排人员监护·进入有限的空间作业前应当检测气体组分,检测合 前方可进展作业·再次开头工作应当重检测气体组分,检测合格前方可再次进展作业五、接触H2S留意事项进展含硫样品采样时必需留意:全部取样点应设置硫化氢警告标志。取样设备应彻底检查。采样人员应当佩带自给式呼吸器。采样时应有人监护,采样人员和监护者应站在上风区域,监护者应始终能看清采样人员。在取样之前,停顿在下风方向的工作。取样完成时,取样设备应标识硫化氢警示标签。1〕未脱硫的液态烃采样未经脱硫处理的液态烃中H

S2〕承受密闭采样器,采样前要检查采样器是否完好。〕采样过程中,渐渐翻开手阀,不要开得过大。一些手H外。

S2〕采样点应设在较通风良好的地方,防止 积聚。

S22〕酸性气采样酸性气中H

S含量可高达99%〔v,采样人员一旦吸入泄漏2的酸性气会造成突然死亡。因此,对酸性气的分析建议承受在线分析,不宜进展人工采样。3〕油罐采样严禁在边进、出油的状态下进展油罐采样。4〕高含硫污水采样高含硫污水主要含有H时应留意:

S、氨、瓦斯等有毒有害气体,采样2〕采样时,手阀不能开得过大,以免污水溅出。〕洗瓶的污水不能乱倒,以免污染环境。当中毒事故或泄漏事故发生时,需要人员到事故现场进展抢救处理,这时必需做到:〕觉察事故应马上呼叫或报告,不能个人贸然去处理。〕佩戴适用的防毒面具,有两个以上的人监护。〕进入塔、容器、下水道等事故现场,还需携带安全带〔绳。有问题应按联络信号马上撤离现场。装置正常生产的检查必需留意:生产装置由于操作的失误,机泵管线设备的腐蚀穿孔或密封不严造成H

S2因此,务必遵守如下规定:〕严格工艺纪律,加强平稳操作,防止跑、冒、滴、漏。〕装置内安装固定式的H

S2〕对H

S泄漏的地方要加强通风措施,防止 2

S2同时加强机泵设备的维护治理,削减泄漏。〕对存有H检查更换。

S2〕觉察H

S2才能进入现场检查和处理。六、应急救援救援程序对于低危区和高危区应当编制 H2S泄漏的救援程序,应包括以下内容:·H2S危急区域分布图·H2S紧急救援设备的摆放位置及使用方法·H2S检测仪报警后的行动:报警地点和浓度的推断和报告;现场工作人员、参观者的撤离程序;装置界区外人员的告知和进入掌握;在上风向确定集合地点和逃命路线;对人员进展统计;佩带呼吸器材和H2S检测仪进展搜救工作;停顿建筑物的通风;向当地的救援机构求助;·H2S中毒人员的急救·泄漏源处理·H2S区域火灾处理·现场清理和恢复·接到周边装置H2S报警后的响应现场急救H2S中毒病症因接触浓度的不同而异,接触高浓度时,很快引起急性中毒,消灭昏迷及呼吸麻痹。此时,如能准时、正确地做好现场抢救,会对下一步治疗格外有利。现场急救方法快速把中毒者移至空气颖处,松解衣扣和腰带,去除口腔异物,维持呼吸道通畅,对呼吸、心脏跳动突然停顿的伤员马上进展心肺复苏。心脏复苏术〔心脏停顿跳动后的抢救方法称为复苏术〕在现场抢救中可应认真前区叩击术和胸外心脏挤压术。①心前区叩击术。觉察心脏停顿跳动后,马上用拳头叩击心前区〔拳击的力气不要太猛〕,可连续叩击3~5次,然后观看心脏是否起博。假设心跳恢复,则表示成功;心脏不起跳,应改用胸外心脏挤压术。方法急救者用左手将患者两下肢抬至垂直位置 5~15 ,用右手拳尺侧以中等力气捶击心前区 3~5次。②胸外心脏挤压术。心脏位于胸骨和脊柱胸椎之间,在心包的约束下,心脏不易向两侧移动。压迫胸骨下端时,可使压力传至心脏使血液排出;当压力解除时,胸骨复位胸腔负压增加,而静脉血回流心脏。通过有节奏地压迫与放松所产生的动、静脉压力差,使血液流入心脏和大血管,能够局部替代心脏的收缩功能,维持肯定的血液循环。方法:病人仰卧在硬板上或地面上,急救者用双手穿插重叠压迫,将手掌根部放在胸骨下端,避开剑突,双手指离开胸壁,肘关节保持垂直不弯,用身体的力气冲击下压胸骨下陷 2~3cm,快速抬手,但不要离开胸壁。每分钟以 60~80次为宜。挤压时不要用力过猛,防止肋骨骨折。胸外心脏挤压要作较长时间,不要轻易放弃。留意不要按错位置〔不是胸骨的中上部,也不是剑突处〕。在进展胸外心脏挤压时,必需亲热协作进展口对口的人工呼吸。如一人急救,每挤压心脏 7~8次,人工呼吸一次;假设两人急救,每挤压心脏 5次,人工呼吸一次,操作者要亲热协作,操作正规,压力均匀。〕呼吸复苏术成呼吸道堵塞,或有呕吐物、痰液堵塞气道,必需使头部后仰、抬高低领角使下齿槽向上向前移动,除去口腔内异物,使气体简洁出入。②口对口呼吸。进展口对口人工呼吸,在短时间内可维持肺功能正常者的生命,防止缺氧,但抢救者应留意避开直接吸入患者呼出的H2S气体,以防止二次中毒。方法:病人仰卧,面部敷以两层纱布或一层手帕,急救者一手托起病人下领使头后仰,口张开,另一手捏紧病人鼻孔,以防止气体由鼻孔溢出。术者深吸一口气守紧贴病人口部用力吹入,然后马上松开病人鼻孔,以使其胸部和肺自行回缩将气体排出,反复进展,每分钟12次。如吹气时病人胸廓扩张,并能听到肺泡性呼吸音,说明是有效。③手法人工呼吸。每分钟以l6~20次为宜。仰卧压胸法。患者仰卧位。背部稍加垫,术者骑跨在病人髋部两侧,双手五指伸开,拇指向内放在胸廓下部,其余四指向外放在胸廓肋骨上,

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