对溴苯胺的制备

/化学与环境学院有机化学实验报告实验名称对溴苯胺的制备【实验目的】掌握脱保护基乙酰基的方法；巩固重结晶、熔点测定等基本操作方法。【实验原理】(包括反应机理)1、对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成对溴苯胺,这是常见的去保护基的方法。其反应式如下：

对溴乙酰苯胺

对溴苯胺

m．p.

16７～1６8℃

m。ｐ。

66.4℃

ｄ

1.71７g／mL

d1.4９7ｇ/mL

Mw

21４

ﻩ

Mw

17２

4．52g

理论产量:３.63ｇ2、原料及产物用途：(1）乙酰苯胺可以用来制造硫代乙酰胺和染料中间体对硝基乙酰苯胺、对硝基苯胺、对苯二胺，在第二次世界大战的时候大量用于制造对乙酰氨基苯磺酰氯；在工业上可作橡胶硫化促进剂、纤维脂涂料的稳定剂、过氧化氢的稳定剂,以及用于合成樟脑等;乙酰苯胺是磺胺类药物的原料，具有退热镇痛作用，可用作止痛剂、退热剂和防腐剂是较早使用的解热镇痛药，有“退热冰"之称；还用作制青霉素G的培养基。

(2）对溴乙酰苯胺是有机合成原料,可以制退热止痛药。

（３）对溴苯胺是染料原料（如偶氮染料、喹啉染料等)、医药及有机合成中间体。【主要试剂及物理性质】名称分子量熔点/℃沸点/℃外观对溴乙酰苯胺214.０5９１6７～1693５3.４浅黄色晶体对溴苯胺１72。0366.49９。6灰-褐色粉末状晶体,有特殊气味浓盐酸36．5－３5５．8无色液体,挥发为白雾乙醇4６。0７-114。3７８．４无色有酒香气味液体氢氧化钠３9.９971318．41３90白色片状或颗粒【仪器装置】主要仪器:100mL三口烧瓶,恒压滴液漏斗，尾接管,锥形瓶,冷凝管，抽滤瓶，布氏漏斗，真空泵2、实验装置:回流反应装置 ﻩ ﻩ ﻩﻩ 蒸馏装置抽滤装置【实验步骤及现象】实验步骤实验现象（１）在100mL三口烧瓶上,配置回流冷凝管和恒压滴液漏斗，向三口烧杯中加入4。5２g的对溴乙酰苯胺，11mL９５%乙醇和三粒沸石，加热至沸，(1）加入乙醇,白色晶体溶解消失。溶液无色透明,很快沸腾；(2）加盐酸，溶液呈浅黄色;(3）蒸馏，溶液沸腾,约7９℃有液体（乙醇）蒸出；蒸馏一段时间,温度计示数上升,开始有水被蒸出，即可停止加热;（4)倒入冰水时,溶液变白色浑浊。加氢氧化钠时,大量白色固体产生.（５)抽滤得到略带棕色的粉末状固体,晾干后称得2．5g。(2）自滴液漏斗慢慢滴加6mL浓盐酸.加毕，回流3０min，加入20mＬ水使反应混合物稀释。(3）将回流装置改为蒸馏装置,加热蒸馏。将残余物对溴苯胺盐酸盐倒入盛有３5mL冰水的烧杯中,在搅拌下滴加２0%的氢氧化钠溶液，使之刚好呈碱性。【实验结果】理论产量:m（对溴苯胺)=n（对溴苯胺)＊Ｍ(对溴苯胺)=n（对溴乙酰苯胺)＊M（对溴苯胺）=ｍ（对溴乙酰苯胺)/M（对溴乙酰苯胺＊M（对溴苯胺）=4.5２/214＊１72g=3．63g实际产量：2．5ｇ产率：2。5/3。６3*1０0%=68。9％【实验讨论】1、合成对溴苯胺的过程中，浓盐酸不能滴加太快，否则，反应过于剧烈。由于对溴苯胺易被氧化,所以,产物采用自然晾干的方式，不能烘干，否则会使对溴苯胺被氧化。2、为什么对溴苯胺只有6８。9％，是什么原因使得其产率偏低？答:①在转移过程中有少量产品粘在容器内壁上未转移完全;②用酒精灯加热，温度比较难控制，温度有时偏高，使得产物对溴苯胺容易被氧化，使产率降低；③浓盐酸滴加过快，反应过去剧烈，副产物容易形成;④在结晶时有少量对溴苯胺溶于水中，使产物消耗;⑤pH的调节也会影响产率，若pＨ调节至弱碱性就会使得对溴苯胺形成盐的形式溶于水中，是产率降低.3、该合成方法有什么不足之处?

答:该方法毒性太大，每一步的原料、产物、试剂都有很强的毒性,且其步骤过多，繁冗复杂，副产物过多，产率重叠起来太低,不符合绿色化学的要求,需要更大的改进。该方法可做何改进？答:溴也是邻对位基团，若能先让苯与溴反应生成溴苯，再让溴苯直接与氨基试剂在催化剂的催化下生成邻溴苯胺和对溴苯胺,再进行筛