沉淀滴定法演示文稿

沉淀滴定法演示文稿当前1页，总共33页。优选沉淀滴定法当前2页，总共33页。概述（一）沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法.当前3页，总共33页。本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定

（二）沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法当前4页，总共33页。第一节银量法

1．原理

2．滴定曲线

3．影响沉淀滴定突跃的因素

4．分步滴定(一)、银量法的原理及滴定分析曲线当前5页，总共33页。第一节银量法

铬酸钾指示剂法（Mohr法）铁铵钒指示剂法（Volhard法）吸附指示剂法（Fayans法）(二)、指示终点的方法当前6页，总共33页。一、银量法的原理及滴定分析曲线1.原理过量形成沉淀,指示终点到达当前7页，总共33页。2.滴定曲线PCl

AgNO3l(0.1000mol/L)滴定20mlNaCl(0.1000mol/L)溶液的滴定曲线当前8页，总共33页。2.滴定曲线KSP(AgCl)=1.56×10-10KSP(AgBr)=5.0×10-13KSP(AgI)=1.5×10-16当前9页，总共33页。3.影响沉淀滴定突跃的因素（比较）当前10页，总共33页。4.分步滴定结论:溶解度小的沉淀先形成当前11页，总共33页。二、指示终点的方法

铬酸钾指示剂法铁铵钒指示剂法吸附指示剂法当前12页，总共33页。（1）铬酸钾指示剂法

（Mohr法，莫尔法）

原理：当前13页，总共33页。A.指示剂用量

过高——终点提前;

过低——终点推迟控制CrO42-浓度为

2.6×10-3～5.2×10-3mol/l,即每50～100ml滴定液中加入5％K2CrO4溶液1ml即可

滴定条件：当前14页，总共33页。

适用范围：C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前措施——滴定时充分振摇，解吸Cl-和Br-B.溶液酸度：

控制pH=6.5～10.5（中性或弱碱性）可测Cl-，Br-，Ag+

，CN-，不可测I-

，SCN-

且选择性差当前15页，总共33页。（2）铁铵钒指示剂法

（Volhard法，佛尔哈德法）<1>．直接法A.酸度：

0.1～1.0mol/LHNO3溶液

滴定条件:

原理:当前16页，总共33页。B.指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前

预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+

适用范围:酸溶液中直接测定Ag+当前17页，总共33页。<2>．返滴法

原理：当前18页，总共33页。A.酸度：稀HNO3溶液防止Fe3+水解和PO43-、AsO43-、CrO42-等干扰

滴定条件：B.指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/L当前19页，总共33页。测Cl-时，预防沉淀转化造成终点不确定加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触C.注意事项措施：当前20页，总共33页。续前C．注意事项适当增大指示剂浓度，减小滴定误差措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+[Fe3+]=0.2mol/L，TE%＜0.1%

返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-

选择性好

测I-时，预防发生氧化-还原反应

适用范围：当前21页，总共33页。（3）吸附指示剂法

（Fayans法，法扬司法）

吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法。

吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化。当前22页，总共33页。

原理：当前23页，总共33页。

a）控制溶液酸度保证HFl充分解离：pH＞pKa

例：荧光黄pKa7.0—选pH7～10

曙红pKa2.0—选pH＞2

二氯荧光黄pKa4.0—选pH4～10b）防止沉淀凝聚措施——加入糊精，保护胶体

滴定条件及注意事项当前24页，总共33页。c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力<

对被测离子的吸附能力(反之终点提前，差别过大终点拖后)

吸附顺序：I-＞SCN-＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄例：测Cl－→荧光黄测Br－→曙红当前25页，总共33页。D)避免阳光直射E)被测物浓度应足够大F)被测阴离子→阳离子指示剂被测阳离子→阴离子指示剂

适用范围：

可直接测定Cl-、Br-、I-、SCN-、SO42－和Ag+当前26页，总共33页。小结银量法几种指示终点的方法1.铬酸钾指示剂法（Mohr）

原理

指示剂：

K2CrO4酸度：

中性或微碱性（）

应用范围：

Cl-,Br-，Ag+CN-当前27页，总共33页。1.铁铵矾指示剂法（Volhard）

原理

指示剂：

酸度：

0.1～1.0mol/LHNO3溶液应用范围：

Ag+直接法：

当前28页，总共33页。2.铁铵矾指示剂法（Volhard）

反应方程式

指示剂：

酸度：

0.1～1.0mol/LHNO3溶液应用范围：

Cl-,Br-，CN-返滴法：

当前29页，总共33页。3.吸附指示剂法（Fajans）

原理：

指示剂：荧光黄、曙红、二氯荧光黄酸度：荧光黄（pH7～10）、曙红（pH＞2）、二氯荧光黄（pH4～10）应用范围：

Cl-，Br-，I-，SCN-，Ag+

当前30页，总共33页。三、标准溶液1、直接配制：采用AgNO3（G.R）直接配制

2、间接法配制：配制AgNO3（A.R）近似溶液，用NaCl标准溶液标定（一）AgNO3标准溶液的配制与标定最好选用与测定方法一致的方法。当前31页，总共33页。

先配NH4SCN标准溶液的近似溶液