同济刘分化课件3b酸碱

第二章酸碱滴定法2.1酸碱滴定概述2.2酸碱指示剂2.3酸碱滴定原理2.4酸碱滴定应用实例2.1.1酸碱平衡常数2.1.2质子条件2.1.3pH值的计算2.1酸碱滴定概述2.1.1酸碱平衡常数酸=质子+碱

酸碱的定义：质子理论凡是能给出质子(H+)的物质酸：凡是能接受质子(H+)的物质碱：H2SO4、HAc、NH4+、H2PO4-NaOH、Ac-、NH3、H2PO4-可以是阴、阳离子或中性分子基本概念回顾2.1酸碱滴定概述2.1.1酸碱平衡常数共轭酸碱对因一个质子的得失而互相转变的一对酸碱。1H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-

NH3NH2-NH4+2.1酸碱滴定概述2.1.1酸碱平衡常数1酸碱离解常数酸碱强度定性描述：给(受)质子的能力1酸碱强度定量描述：离解常数12.1酸碱滴定概述2.1.1酸碱平衡常数共轭酸碱对离解常数的关系一元酸碱二元酸碱三元酸碱例

二元碱

S2-及二元酸轭酸H2S2.1酸碱滴定概述2.1.1酸碱平衡常数共轭酸碱对离解常数的关系二元酸碱2.1酸碱滴定概述2.1.2关于浓度平衡浓度和分析浓度溶液中2种存在形式达平衡时实际存在的浓度平衡浓度：[]有关形式平衡浓度的总和分析浓度：cHAC滴定测得分析浓度2.1酸碱滴定概述2.1.3pH值的计算精确法基于质子平衡方程

列出有关[H+]浓度的方程式计算机时代，

迭代求解不成问题或许很复杂高次方程特邀嘉宾专题演讲2.1酸碱滴定概述2.1.3pH值的计算近似法忽略高价无穷小概念不到5%，就忽略了！

简化公式，手工计算,历史原因理念落后2.1.3pH值的计算常见情况的近似公式一元强酸：如HCl一元弱酸：如HAc多元弱酸：如H3PO4两性物质：如缓冲溶液：如HAc-Ac-NH4Ac氨基酸2.1酸碱滴定概述2.1.4其他基本概念分布曲线各种型体与pH的关系曲线为分布分数曲线H3PO4存在4种型体2.1酸碱滴定概述2.1.4其他基本概念分布曲线H3PO4与柠檬酸都是3元酸随pH变化两线交点潜含义顶部接近1意义H3LH2LHLL磷酸pHpKi=pHK1/K2足够大excel2.1酸碱滴定概述2.1.4其他基本概念分布曲线HAc单元酸，pKa=4.74交点pH=pKa磷酸柠檬酸Ac-HAcpHdHAcdAcpKa0.500.50pKa+10.090.91pKa+20.010.99pKa+30.0010.999第二章酸碱滴定法2.2酸碱指示剂2.1酸碱滴定概述2.3酸碱滴定原理2.4酸碱滴定应用实例2.2.1作用原理2.2.2变色范围2.2.3混合指示剂2.2.4指示剂的用量不作要求2.2酸碱指示剂Indicator看串串红花看柠檬稀酸稀碱开放实验：串串红中的指示剂？柠檬杨桃的pH值，什么酸？测定！

2.2酸碱指示剂2.2.1作用原理变色原理

常用的有酚酞(PP)和甲基橙(MO)等指示剂一般是有机弱酸/碱其共轭酸、碱颜色不同酸式色碱式色三苯甲烷类2.2酸碱指示剂2.2.1作用原理酚酞（Phenolphthalein,PP）1%酒精溶液浓碱不是醌式无色故事发生在19842.2.1作用原理酚酞（Phenolphthalein,PP）2.2酸碱指示剂

2.2.1作用原理甲基橙(MethylOrange,MO)水溶液碱型，黄色(偶氮式)酸型，红色（醌式）偶氮类2.2酸碱指示剂2.2酸碱指示剂2.2.2变色范围指示剂的颜色完全由溶液中的[H+]来决定。理论变色范围决定碱/酸式比例2.2酸碱指示剂2.2.2变色范围碱色中间色碱色略带酸色酸色略带碱色酸色变色范围理论变色范围：pH=pKa±1

理论变色点pH=pKapH<pKa-1,什么色?2.2酸碱指示剂2.2.2变色范围实际变色范围1-2pH单位甲基橙：pH=3.1-4.4（红-黄）pKHIn=3.4酚酞：pH=8-10（无-红）pKHIn=9.1

甲基红：pH=4.4-6.2（红-黄）pKHIn=5.0

变色范围越窄，越敏锐，越好!理论：pKa±1MO也偏心2.2酸碱指示剂2.2.4指示剂的用量原则一般滴加1~2d，否则色变反而不明显不宜过多适量即可原因1实验室指示剂浓度已配得合适指示剂本身是弱酸弱碱,会消耗滴定剂2.2酸碱指示剂2.2.4指示剂的用量原则加多加少，对单/双色In情况不同不宜过多适量即可PP多了加1d与加10d，变色pH降1pH单位PP无红MO黄红1d10dpH=81d5d1d5dMO多了，色差不明显今日关键词pH值计算/分布曲线指示剂PP/MO基准物质/标准溶液滴定反应/滴定方式下周再见！现代仪器分析讲稿朱仲良

概述03:29:493/21/2023Thankyouforyourattention!2.1.3pH值的计算推荐软件运算法pH计算软件P270.0010mol/LNaH2PO4pH=4.66?考虑了活度的才是精确的pH值今日网络作业BBS下载软件并运行法1任意计算书上例题及习题，贴出结果。邻苯二甲酸氢钾0.050