有机化学期末考试复习要点

有机化学终考试题型一、名写构10%二、成应。15-20%三、化质较选择。5-10%四、答。0-12%五、别分。6-12%六、成。20%七、构测15-20%八、理。5-10%

2.1

醚环

①备

醇水williamson

合法不和与作、分内williamson

合环醚；②质

a,醚键与断：

甲醚烷醚与碘作(分别到碘烷与叔基

）；b,环键断

（催---成稳的正离）(碱化---亲核试进位小碳原）c,claisen

重（芳烯基的重）2.2

醛酮

a，制备（氧与脱、烃合、碳卤物解芳环基、酸衍物原一、命名或写结构醚环；、；；衍物二基含；环碳化物氨酸①握单各化物名则②意官团合：酮烯、酸酮酯。③代上取基甲基氯基羟基。④写：DMSO、DMFTMS、THF、TsCl、SOCl肉酸水酸糠、酯内胺季盐季碱重盐偶苯化物杂衍物分中对结的好对结为体

2

等

33b，亲核加成氢氰酸-------α-羟基饱和亚酸氢钠---沉淀（醛+脂族甲基+八碳以环酮）----鉴别分离两分子----羰基护有机金---（有机镁有机锂有机锌refomatsky试剂）炔钠）wittig试剂----烯烃的生氨衍生------鉴与分离c,α-H的性质卤仿反----碘仿卤素+碱）（甲基酮+乙+CHCH(OH)R）羟醛缩----稀碱泊金反应

----

芳醛+肪酸酐+应的脂肪酸盐

(α,β-不饱和酸

）d,氧化还：

Tollens、Fehling

试剂、化加氢氢化铝锂硼氢化、Clemmensen、黄龙改良Wolff-Kishner、Cannizzaro

岐化2.3羧酸a,制备（烯烃醇、醛甲基酮芳烃侧链氧化腈水解羧酸衍物水解格氏试与二氧化碳；酸合成b,性质（酸;响酸的因素酰卤、酐、酯酰胺的成；还

（氢化锂）；脱（α-上连有拉电基）；基酸受反应（、β、与δ、更远）α-H的反---卤代）2.4羧酸衍生物a,质：氨解；酰卤、酯与格氏试剂作用

亲核取代—水解、醇解、（配比不同时）；b,原：

Rosenmund

还原；氢化铝锂还原；c,胺性质

（酸碱性、Hofmann

降解）;2.5二羰基a,制：三乙（酯缩合、Dickmann缩合）丙二酸二乙酯（乙酸卤代、氰解、水解、酯化）b性质（酸性氢被烃基或酰基酸式分解；丙二酸加热脱羧）c,克尔加成

取代；酮式分解与

2.6

含氮a,制备：硝还原（铁粉氯化亚锡硫化碱、催化加氢、氨胺的烃基化、与酰胺还、醛酮还原氨化、胺Hofmann降解Gabriel合;B，质（碱、成盐；烃化；基化；磺酰化（Hinsberg)；亚硝酸用（伯、仲、叔；脂、芳香）；芳环上亲电取；季盐、季铵碱的成；季铵（有无β-H，种β-H）的受热分解。c，重氮、偶氮

（制备；用：

被氢原子羟基、卤素、氰取代

；由

偶合反应

生成偶氮合物)2.7杂环：a，五杂的b，六杂的c,六元环

亲取代（性于、位β活）亲取代（性于、位α活）亲核取代（位β活）

；d,糠醛性

（醛基共双）

；f,喹啉Skraup

合（喹啉生）g,喹啉上亲取与核代吡啶环

（亲电入环亲进（以半醛、半酮形存在）醛基、酮基的性质，多元的质。2.9氨基酸a,制备：α-卤代酸的氨解、

法、

合成法b,性质：氨基、基的质

三、理化质比较或选题

酸碱a,不同之间

（胺酰胺、吡、吡咯、氢吡)（硝化合物、羰基化合、羰化合物）b,同类合物，（甲、二甲胺三甲胺）反活性

（取脂肪酸、代苯甲酸、a,醛酮核加;b,羧酸生物亲核取代水解、醇活性；c,芳环核取;d,芳环电取代;e,化合及离的芳香性二基化的烯醇式量；a,酸比较并释；b,碱比较并释；c,糖Haworth式的成、与链式相转化；d,还糖与非原糖；糖的最定构象椅式）e,氨酸的等点；f,选判断（否发生仿反应银镜反、三价离子显、是否芳香性加热能放出二化碳；g,反式是否理？5.1

a,醚（甲醚）b,醛、酮半缩醛半缩酮仿、亚酸氢钠;

（Tollens、Fehling、碘c,二羰

（三价离子，有酮式烯醇式;d,胺（Hinsberg、与硝酸）e,糖（半醛、半酮）；-氨基酸水合茚酮f,利用酸性（硝、二羰化合物及水溶鉴别

££5.2分离提除去杂①利用酸碱性水溶性同②利用反应活不同，如苯中除去少噻吩可浓硫酸室温下洗涤分别获纯的化合物A

¡¢

¡¢

A£¬，用酸碱性不同成盐溶，成两相后分。（醚醇、胺、酰胺与强成盐；、酸、硝基化物与碱用），用某一物质生成沉淀性质，分离后还原。羰基与亚硫酸氢、胺与酰卤）六成掌类物的制备方法合羟应、泊金反应羰基机作用、酯、基化合物的应、重氮

(有机）

、盐类取代

（代----

取的及转化）成

、反

合常见官团的保：羰基生缩酮或醛醇羟基保护生叔烷基氨基的护生成胺

七、推测结构重要质----

特别有现象学反甲基醚的性质；醛酮的型反应：

（与亚硫酸氢钠、碘仿、与氨的生物、Tollens、Fehling试剂；）Hinsberg

反应

、胺与亚硝酸作用

；缩醛缩酮的性质

；偶合反应的特点；二羰与三价铁离子的显色

；谱性1HNMR：①峰的与峰

峰的（）；3H重峰上可为-；重峰上可为CH学位3227-8，4H重峰上可为二取学位85H重峰上可为取代；杂上的与原子核之扰不峰的）。适当化学；（有拉基时位移。）外

右、代苯八、机理键的裂氧键断裂酮亲加成基的质与醇成酯

甲基、叔基醚酸催、碱化）羟醛合、金反）；酰氧断裂烷氧裂）酸衍物的核取

合反

芳环的亲取代细分目标与原

架结

变化须写

键中体或渡态

33333333333333333333考试时：6月日下午答疑时间：6月27日8∶30-17∶006月28日8∶30-12∶00地点：化工楼223试卷包理论与实验实验部实验书三章加做的十个验考试时间：2小时（建议理论，实验50min）第章

期

末复醚环化物

习醚和环氧化合物1.醚性和反a.Oxoniumsalts的生成

分离纯醚OR.酸化氧键裂

H

CHCHOCH23伯烷醚键

CHCHCHOCH2

CHCHCHOH+22

CHICHHHCOCHCH叔基键3

HC

CHCOHCH

CH

3

SNCHOH

H

CHCCH

33

Br

HC

CHCCH

33

Br+

+I3

烷芳合醚

,生碘代和

22525225253333醚和环氧合物2.

SN

CNa+CH

3

I

CH

3

OCH+NaI

3

+(CH

)

)C

3ONa+CH

CIOCH

+NaCI

醚和环氧合物3.环醚的性质和反应HO2

H

HCH3

CH

2OH

OH

酸催化的开环反应ROH

H

HCH3OR

CHOH

2

S1应NCH3

CH

2

+ArOH

H

HCH3

CH

2

亲核试剂优先在取代基多的碳原子上进行O

OAr

OH

反应HX

H

HCH3

CH

2

OHHCN

H

HCH3

CH

2CN

OH

**醚和环氧合物OH

HCCH3

CH

2CH

3

CH

O

CH

2

+

RORNH

2

HCCH3HCCH3

CHCH

22

反应N

NHR

CN

HCCH3

CHCN

2

醚和环氧合物

2

2

2

6

13

+

醚

6

13

2

2

+CH

CH

CH

H

醚O,

+

CH

CH

醚和环氧合物4.

*OCHCH=CHOH22

CH

2

*

2*2HCCH33

2

OHHCCH3

3

*CH2*CH2

CH=CH2烯丙位异构CH22CH

2

2

邻

δ-+δ-+期

末

复

习第一

醛酮醌醛、酮和O

亲核加成氢化还原C

CHH

δ

+醛的氧化-活泼H的应醛、酮和1.羰基亲核成Nu+C+

O

慢

Nu

CO

H,

快

Nu

COHHCHO>>CH

3

COCH

3

3

-3-3---3-3--HCN

OH

C

OH

重要中体多个原的酸CN醛、甲基脂肪酮C8以下环酮CO

NaHSO3二元醇ROH氧化格试反时羰基保

CC

OH醛酮分提SONaOHROHCOR

OROR

格式试剂

RM

C

OM

HO

C

OH醛酮，生

制备的方

R

R各种结构醇

NHY2

pH=4-5

CNY

醛酮鉴，肼应苯Ph3CHRWitting反醛、酮和原子反应

制备烃好法羟

成倍的反

！OH2CHO2无α氢芳醛

(d)

OHRCHCHCHCHO2R

RCHCH=CCHO2R

COOHCHOH2

+

+

O

++醛、酮和化应

3

I2

3

-

+3甲酮乙，醇及-CHCH(OH)-结构仲3用仿应少个的酸理！醛、酮和3.氧化还原RCHO+2Ag(NH)OH3

RCOONH++H4反应范围：只氧化醛，不氧化酮、≡C也不被氧化+Cu+NaOH+HO2费林试剂

RCOONaCu4H2反应范围：芳香醛、酮不反应、≡也不被氧化

34+(2)3322334+(2)33223CHCHCHCHO

醛、酮和(1)/EtOH

CH=CHOHCCHCCH

CHRH

CO

Zn-Hg,HCl

RH

CH

还法(R')

(R')

O

NH22(HOCHO222

2

Wolff-Kishner黄龙还原醛、酮和2HCHO

浓NaOH

OH

反(化反应①无-H醛作反物；②浓碱性条；甲醛总是还剂季戊四醇的成

机理！！

醛、酮和醛酮的制(1)

2(2)(3)

应（）(4)

生成醛(5)羧LiAl(OBu-t)3

Al(n-Bu)H2

Pd-BaSO

4醛、酮和不饱和醛酮的性质

C4

C3

CO211.电加成：表观上3，4加成，负性基团加位

HX2.核加成

RMgXRLi主要发1,2-核加成-或RNH要发1,4-亲核加成3.择性还原反应

+24+24酮和乙烯

3

乙酰25

3

H25

乙酸酯2很好酰基试

3

33

乙酸

2

3

2

乙酰相当试剂的

活性被乙基取代酮和醌

O

O

OC

O+

无水AlCl

3

C

HSOC

O

2

ONaCr22724电加O

反应核加

二章

33δδ3+33δδ3++羧

酸羧酸腈的

NaCN

O

O

CNα-羟基）

R+

OC

O

干低

R

OC

HO

R

OC

卤代烷分中不含有羟，羧基，羰等能和格氏剂反应的官团羧酸α，β

Reformatsky反CO

+

XCHH225

Zn

C

OZnXCHCOOCH225HO3

C

OHCHCOOCH25

HO3

C羧酸的理性质氢键

羧

酸O

O

-卤代反应羧

酸1.羧酸的酸性羧酸弱酸，酸性碳酸强，可用羧酸的酸来鉴别、分或提羧酸不同构的羧酸酸的比较

----共轭效应和诱导效使羧根负离子稳的因素都将加其酸性，之，酸性则弱。2.羧衍物的成（基取代

RCOOH

(1)PCl(2)SOCl

,PCl

RCOCl

230

CC

+

HO

浓HSO

H

机理

PCl,orSO33

2

Cl

2

322223222233.羰基的还原反应CH2

CHCOOH2

1.LiAlH42.H2

CH2

CHCHCHOH22不响键4.脱羧反应CH3HOOCCHCOOHCHCHCOOH+CO当-碳子上连吸电时，如-NO、-CN、-Cl等，则易脱羧。有机合成上可用减少一个原子的合成羧酸5.二酸热应二，丙酸一酸二，庚酸环α-氢原的反

二，戊酸→状)CHCHCH22

Br/PCl

Br)CHCHCHCOOH2

%α-代合上很用NH,CN,OH等2

功基化物

32232+323233232232+3232332222422242

8.羟酸性质a.羟酸制备CHCHCHCOOH

1),2),69%

CHCHCHCOOHOH

αOCHCHCCH

3

NaHSO

3

,NaCN

CHCHCHC

3CN

H

+

CHCHCHC

3COOHOH

OHCHCH

2

NaCN

CH

2

CH

2

H

CHCHCOOH

αOHCl

OH

CN

OH

β-

b.脱反1)

羟基酸两子相酯，生六环

交酯2)

羟基酸：分内脱生

β-不饱酸3)γ羟基酸：受易发分内的水应，成

内酯c.-羟酸分解

合成原料一碳原的酮ORR'CCOHOH

,

O

+

O

,

2

O

+

OH期

末

复

习第三

羧

酸

衍

生

物

ORCL-ORCL-23羧羧酸衍物的应亲核剂O(1)RCL+Nu亲核成

Nu=HO,ROH,,23=,O

离去团

O(2)RLNu

CNu+L

消去应

C

＞酸＞＞酰胺羧衍生物酯类化合物在酸，碱性条件下生水解反应的机

掌握！！酯类化合物发生核取代反应活比较

掌握！！A)N

3

B)

3C)CHO

3

D)

3>DB>C

2222羧衍生物a.羧酸衍生物的核代反(水解，解和醇解的产b.羧酸衍生物与属剂的反应（格氏试，机镉试剂）c.羧酸衍生物的选择性还原常用催化剂

LiAlH4H/Ni2

NaBH4H/PdC

Na+CHOH2H/PdBaSO4,喹，S2.酰胺的个性a.胺，酰胺和取酰碱的比较b.酰胺脱水和Hofmann降反酸生物O1)CHCNH32

2)NH3O

OC3)CHCHCN(CH)32

4)

NHCO比较氮原上电子云密，密度高，性强

Hofmann降解应

羧酸生使碳链少一个碳原子的应(CH)CCH+3

Br

2

(CH)NH32

%酰胺脱水322CH2

2

SOCl/C

CHCHCN322CH2%3.

羧酸衍生物物理性质---氢4.碳酸衍生物碳酰氯，碳酰胺和胍结构羧酸衍生物ORCOH

NH

3

ORCNH

2

2

3

ClR'COONaORCOOR'

合成酯常的方法

四章

β

-

基化

55β

-二基合物乙酰(Claisen,H+-氢

-碳

-酮酸酯

-氢

+

含-氢缩合酮可发生β

-二基合2.乙EtONa/EtOH)3.-H应

ORXRCCl时，替CHONa，避25CONa254.乙合成甲OHCCCH

OCOCH

a.目标物拆分羰的αβ之解

b.基的入先后，先后

++β

二羰丙二二乙的合及应---成取的乙Knoevenagel

缩合

Michael

加成

机理活泼原子合物

醛、-------碱（、吡等）化活泼原子的合物+

β-

不饱化合--

ArCH

3

C

O

CH

2

CNCOOEt

N

ArCH

3

C

C

CNCOOEtCNPhCHCOCH+CH=