第十二章醛和酮核磁共振谱

第十二章酮和醛核磁共振谱作业（P299）

1（7、8、9、10、11）（11小题书中与苯联的键应联右边N上）2（5、6、9、10）4、5（1、2、3、4、5。注意比较4、5，在酸存在下氧化性强些）7（2、3、4、6、8）9、10、11(注意第3题，先保护羰基，再制备格利雅试剂）16（文中：多重峰改为：双峰）19。当前1页，总共113页。

醛和酮均含有羰基官能团：羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛：—CHO或叫醛基。羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。第十二章酮和醛核磁共振谱当前2页，总共113页。sp2易受亲核试剂进攻，发生亲核加成12.1醛、酮的结构和命名（1）醛酮的结构甲醛的结构羰基π电子云示意图偶极矩2.27D偶极矩2.85D当前3页，总共113页。脂肪族醛酮命名:以含有羰基的最长碳链为主链,支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始(酮需要标明位次):也可用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、、…...（2）醛酮的命名3-甲基丁醛2-甲基-3-戊酮当前4页，总共113页。例如：

(2)芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取代基:2,4-二溴-3-戊酮(,-二溴-3-戊酮)4-甲基戊醛(-甲基戊醛)3-苯基丙烯醛(β

-苯基丙烯醛)3,3-二甲基环己基甲醛当前5页，总共113页。(4)二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外,也可用、、…表示它们的相对位置，表示两个羰基相邻，表示两个羰基相隔一个碳原子：(3)比较简单的酮还常用羰基两边烃基的名称来命名:2,4-戊二酮（－戊二酮）当前6页，总共113页。伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。例1：例2：12.2醛酮的制法12.2.1醇的氧化和脱氢当前7页，总共113页。例3:以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高：例4：

(主要制酮)：含有不饱和C=C双键的醇氧化，需采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇铝（或叔丁醇铝）或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达到此目的。欧芬脑尔氧化法异丙醇铝羰基与羟基互换5-甲基-4-已烯醛该反应为可逆反应，注意条件。当前8页，总共113页。例5：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成醛酮。该反应得到的产品纯度高，但为一吸热反应，工业上常在脱氢的同时，通入一定量的空气，使生成的氢与氧结合放出的热量供脱氢反应。这种方法叫氧化脱氢法。当前9页，总共113页。例2：例1：在汞盐催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔烃水合均生成酮：主要生产乙醛。12.2.2炔烃水合当前10页，总共113页。生成相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮（因为芳环侧链上-容易被卤化。）例1：例2：12.2.3同碳二卤化物水解当前11页，总共113页。补充：用甲苯及其他必要的有机、无机试剂合成：注意当前12页，总共113页。芳烃在无水三氯化铝催化下，与酰卤或酸酐作用，生成芳酮：该反应也是一个芳环上的亲电取代反应：12.2.4傅-克酰基化反应苯甲酰氯二苯甲酮当前13页，总共113页。加酸处理得酮傅-克酰基化反应历程：当前14页，总共113页。芳烃与直链卤烷发生烷基化反应，往往得到重排产物，但酰基化反应没有重排现象：酰基是间位定位基，甲基，甲氧基为邻对位取代基。在AlCl3-Cu2Cl2催化剂下，芳烃与CO、HCl作用可在环上引入一个甲酰基的产物，叫。伽特曼-科赫反应当前15页，总共113页。补充1：完成下列转换补充2：完成下列转换傅-克酰基化反应伽特曼-科赫反应当前16页，总共113页。芳烃侧链上的-活泼易被氧化.控制条件可生成相应的芳醛和芳酮（注意选择适当的催化剂）。12.2.5芳烃侧链的氧化当前17页，总共113页。烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下，与110~200℃、10~20MPa下，发生反应，生成多一个碳原子的醛。羰基合成的原料多采用双键在链端的-烯烃，其产物以直链醛为主（直:支=4:1）。12.2.6羰基合成当前18页，总共113页。室温下，甲醛为气体，12个碳原子以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。低级醛有刺鼻的气味，中级醛（C8~C13）则有果香。低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低。（分子间无氢键）。

12.3醛酮的物理性质醛酮沸点与烷烃沸点的比较当前19页，总共113页。由于羰基是个极性基团，分子间偶极的静电引力比较大，所以醛酮的沸点一般比相对分子量的非极性化合物（如烃类）高。低级醛酮易溶于水，甲醛、乙醛和丙酮都能溶于水。丙酮能溶解很多有机化合物，是很好的有机溶剂。当前20页，总共113页。羰基化合物在1680~1850cm-1处有一个强的羰基伸缩振动吸收峰。醛基C-H在2720cm-1处有尖锐的特征吸收峰。醛酮的红外光谱例1:乙醛的红外光谱12当前21页，总共113页。羰基若与邻近基团发生共轭,则吸收频率降低:例2:苯乙酮的红外光谱当前22页，总共113页。烯烃的加成一般为亲电加成;

醛酮的加成为亲核加成,易与HCN、NaHSO3、ROH、RMgX等发生亲核加成反应。在碱性溶液中反应加速，在酸性溶液中反应变慢：-（氰醇）

12.4醛酮的化学性质12.4.1加成反应（1）与氰化氢加成当前23页，总共113页。

CN-离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成反应历程：注意：由于氰化氢剧毒，易挥发。通常由氰化钠和无机酸与醛（酮）溶液反应。pH值约为8有利于反应。当前24页，总共113页。

羟基腈是一类很有用的有机合成中间体。氰基-CN能水解成羧基，能还原成氨基。例如：—聚-甲基丙烯酸甲酯的单体的合成：第二步包含：水解、酯化和脱水等反应。有机玻璃丙酮氰醇(78%)-甲基丙烯酸甲酯（90%）催化-脱水当前25页，总共113页。氯甲基化反应伽特曼-科赫反应补充：当前26页，总共113页。

醛和脂肪族甲基酮（或七元环以下的环酮P285）与之反应，生成

-羟基磺酸钠

-羟基磺酸钠易溶于水，不溶于饱和亚硫酸氢钠。将醛酮与过量的饱和亚硫酸氢钠水溶液混合在一起，醛和甲基酮很快会有结晶析出。可以此来鉴别醛酮。在酸碱下可逆反应，分离提纯（2）与亚硫酸氢钠加成（注意：苯甲醛可以，但苯乙酮不与之反应）当前27页，总共113页。该反应是个可逆反应，常被用来分离和提纯某些羰基化合物：

-羟基磺酸钠与等摩尔的NaCN作用，则磺酸基可被氰基取代，生成

-羟基腈，避免用有毒的氰化氢，产率也比较高。反应历程（亚硫酸氢根离子为亲核试剂）：当前28页，总共113页。

将醛溶液在无水醇中通入HCl气体或其他无水强酸，则在酸的催化下，醛能与一分子醇加成，生成半缩醛。半缩醛不稳定，可以和另一分子醇进一步缩合，生成缩醛：（3）与醇加成半缩醛缩醛当前29页，总共113页。质子化半缩醛在酸催化下，可以失去一分子水，形成一个碳正离子，然后再与另一个醇作用，最后生成稳定的缩醛：半缩醛反应历程：羰基质子化后,更有利于亲核试剂的进攻.当前30页，总共113页。缩醛的反应历程：乙醛缩二甲醇当前31页，总共113页。缩醛对碱和氧化剂都相当稳定。由于在酸催化下生成缩醛的反应是可逆反应，故缩醛可以水解成原来的醛和醇：在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基。当前32页，总共113页。醛与二元醇反应生成环状缩醛：例如：制造合成纤维“维尼纶”：聚乙烯醇甲醛当前33页，总共113页。缩醛的应用：1、保护；2、维尼纶的制备聚乙烯醇甲醛另一种缩合表达方式，上下两条醇链与甲醛缩合聚乙烯醇聚乙烯醇聚乙烯醇缩乙醛与酚醛树脂、硝酸纤维素、天然树脂等混溶。对金属、木材、皮革等有很强的粘接能力。聚乙烯醇缩丁醛透明度高，耐老化，耐冲击，耐水，对玻璃等的粘结性好，广泛用于汽车和飞机的安全玻璃中间层，还可用作金属底层涂料、织物和纸张整理剂。当前34页，总共113页。酮也能与醇生成半缩酮或缩酮，但反应较为困难。而酮和1,2-或1,3-二元醇比较容易生成环状缩酮：常用1,2-或1,3-二元醇与生成环状缩醛以保护羰基。当前35页，总共113页。补充1：保护羰基例1当前36页，总共113页。补充2：保护羰基当前37页，总共113页。醛酮与格利雅试剂加成，后水解成醇：强亲核试剂利用其水解得醇反应，可以使许多卤化物转变为一定的醇：例1：（4）与格利雅试剂的加成——醇当前38页，总共113页。

例2：例3：同一种醇可由不同的格利雅试剂和不同的羰基化合物生成：当前39页，总共113页。与氨的衍生物,例如：羟胺(NH2OH)，肼(NH2NH2)，2,4-二硝基苯肼和氨基脲等反应.羟胺例1：例2：肟oxime（5）与氨的衍生物反应当前40页，总共113页。

例4：2,4-二硝基苯肼氨基脲例3：腙Hydrazone脲(niao)橙黄色或红色沉淀羰基试剂醛酮与之生成的腙呈(橙)黄色或红色沉淀,其他官能团无此现象.当前41页，总共113页。第一步:羰基的亲核加成,生成不稳定的加成产物;第二步:失去一分子水.

醛酮与氨衍生物的反应是——加成-脱水反应.氨衍生物对羰基的加成一般可在弱酸催化下进行，其历程和醇对羰基的加成相类似。醛酮与氨衍生物的反应历程:当前42页，总共113页。醛酮与氨衍生物的反应，也常用来对羰基化合物的鉴定和分离：（1）生成物为具有一定熔点的固体，可利用来鉴别醛酮；（2）它们在稀酸作用下可水解成原来的醛酮，因此可利用来分离、提纯醛酮。此类反应，多出现在推结构等题中出现当前43页，总共113页。亚胺极不稳定，极容易水解成原来的醛酮。希夫碱还原可得仲胺。在有机合成上常利用芳醛与伯胺作用生成希夫碱，加以还原以制备仲胺。

（A）醛酮与氨的反应：（B）醛酮与伯胺的反应——生成取代亚胺（希夫碱）当前44页，总共113页。总结——醛酮加成反应都是亲核加成；在加成反应过程中，羰基碳原子由原来sp2杂化的三角形结构变成了sp3杂化的四面体结构；当碳原子所连接基团体积较大时，加成可能产生立体障碍。醛酮加成反应活性，一般具有如下由易到难的顺序：例如：醛和脂肪族甲基酮能与NaHSO3加成，而非甲基酮就难于加成。当前45页，总共113页。（1）酮-烯醇互变异构接受质子的方向在微量酸或碱的存在下，酮和烯醇相互转变很快达到动态平衡，这种能够相互转变而同时存在的异构体叫互变异构体。（酮-烯醇互变异构）

12.4.2氢原子的活泼性当前46页，总共113页。简单的醛酮（乙醛、丙酮等）的烯醇式在互变平衡混合物中含量很少（酮式的总键能大于烯醇式）：当前47页，总共113页。-二羰基化合物，由于共轭效应，烯醇式的能量低，因而比较稳定：（1）与FeCl3显色反应（2）使溴水褪色当前48页，总共113页。在稀碱存在下，醛可以两分子相互作用，生成-羟基醛，叫羟醛缩合（或醇醛缩合）反应：（2）羟醛缩合反应δ+当前49页，总共113页。第二步：负离子作为亲核试剂与另一分子乙醛发生亲核加成，生成烷氧负离子羟醛缩合反应历程第一步：在碱作用下，生成烯醇负离子在酸性介质中也可以进行的羟醛缩合，反应历程（略P287）。当前50页，总共113页。凡碳上有氢原子的-羟基醛都容易失去一分子水,生成——烯醛。-羟基醛受热时容易失去一分子水，生成,-不饱和醛当前51页，总共113页。

含有氢原子的酮也能起类似反应，生成,-不饱和酮双丙酮醇4-甲基-3-戊烯-2-酮例1：例2：当前52页，总共113页。补充：不对称酮的-H原子的活性比较？（1）对OH-催化而言：（2）对H+催化而言：也有少量的反应与此不符，但符合Blanc(布朗克)规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易形成五元或六元环状化合物(即五、六元环易形成)。当前53页，总共113页。主要产物主要产物C1-HC3-H补充例题1：补充例题2：符合布朗克规则••当前54页，总共113页。练习：完成下列反应，写出主要产物。(II)(I)当前55页，总共113页。思考1：思考2：O3NaOH10%思考3：NaOH10%？当前56页，总共113页。两种不同的含有氢原子的羰基化合物之间进行羟醛缩合反应（称为交叉羟醛缩合）——产物复杂当前57页，总共113页。若参加反应的一种化合物不含-H原子，产物种类减少：苯甲醛与含有氢原子的脂肪族醛酮缩合，可以生成芳香族的,-不饱和醛、酮：（甲醛、三甲基乙醛、苯甲醛、糠醛等）90%思考OH—OH—10℃当前58页，总共113页。补充2：糠醛H思考：在碱催化下的产物有变化吗？当前59页，总共113页。例2醛、酮分子中的-H容易被卤素取代，生成-卤代醛、酮。例1

一卤代醛、酮往往可以继续卤化成二卤代、三卤代产物（3）卤化反应和卤仿反应当前60页，总共113页。碱催化(不易控制,直至同碳三卤代物,易被碱分解):烯醇负离子卤代物继续反应:

-卤代醛、酮反应的历程当前61页，总共113页。

由于卤原子是吸电子的,碳上的氢原子在碱作用下容易离去,因此第二个氢原子更易被取代.(B)酸催化历程酸催化可停留一卤代当前62页，总共113页。凡具有CH3-CO-结构的醛、酮(乙醛和甲基酮)与卤素的碱溶液作用时,反应总是得到同碳三卤代物:三卤代物在碱存在下，会进一步发生三卤甲基和羰基碳之间的裂解，得到三卤甲烷和羧酸盐：三卤甲烷俗称卤仿（氯仿、溴仿和碘仿(亮黄色)）。该反应叫卤仿反应，通式：3当前63页，总共113页。能发生碘仿反应的结构：乙醛甲基酮含CH3CHOH—的醇

NaOX为强的氧化剂，可将此类结构氧化成：CH3-CO-NaOX虽为强的氧化剂，但对双键不氧化（莫里森-有机）当前64页，总共113页。下列化合物哪些能发生碘仿反应？（1）CH3CH2OH（2）CH3CHO（3）异丙醇（4）-苯乙醇（5）CH3-CO-CH2-CH2-COOH答：都可以。注意:乙酸不可以(Why?)二元酸思考题当前65页，总共113页。乙酸中也含有CH3CO基团,但不发生碘仿反应,为什么？思考题乙酸在NaOI条件下，形成CH3COO-，氧负离子与羰基共轭，电子均匀化的结果，降低了羰基碳的正电性，因此氢活泼性降低，不能发生碘仿反应。当前66页，总共113页。由于结构不同，醛比酮容易氧化。

12.4.3氧化和还原(B)醛被高锰酸钾等氧化：(A)醛在空气中被氧化：12.4醛、酮的化学性质（1）氧化反应催化剂含有不饱和键的醛？当前67页，总共113页。补充例题:4-苯基-3-戊烯醛（1）炔酮、醛的氧化（2）烯酮、醛的氧化当前68页，总共113页。以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液（绿色），能与醛作用，铜被还原成氧化亚铜(红色)沉淀。

费林试剂(Fehling)：（C）醛被弱氧化剂氧化【补充】注意：芳香醛（指醛基与芳香环直接相连，如苯甲醛）在此条件下不生成Cu2O（或者反应极慢，现象不显），可用此来区别脂肪醛和芳香醛。蓝绿色红色当前69页，总共113页。

托伦斯试剂(Tollens)：硝酸银的氨溶液，与醛反应，形成银镜。制备,-不饱和酸可使用这些弱氧化剂(托伦斯试剂、费林试剂):无色银镜,-不饱和醛,-不饱和酸当前70页，总共113页。酮不易发生氧化,但在强氧化剂作用下,发生羰基和碳原子间发生碳碳键的断裂,生成低级羧酸混合物:与NH2OH生成肟，H2SO4下重排生成己内酰胺，开环聚合生成尼龙-6。P340与己二胺的缩合为尼龙-66。P371工业上己二酸的制备环己酮己二酸铜钒催化剂当前71页，总共113页。补充例题:1、如何鉴别苯甲醛、正戊醛和苯乙酮？答：取三种化合物分别加入碘的NaOH溶液，生成黄色沉淀的是苯乙酮（碘仿反应）；在无此现象的两种化合物中加入费林试剂，产生红色沉淀的是正戊醛，无此现象者为苯甲醛。2、分析叶香醛分别与银氨溶液、酸性高锰酸钾溶液反应的产物。当前72页，总共113页。——在催化剂（Ni、Cu、Pt等）作用下与H2作用，生成醇，产率高。（1）催化加氢（2） 还原反应4-甲基-2-戊醇——不同的反应条件、用不同反应试剂可以得不同的还原产物。当前73页，总共113页。

若醛、酮分子中有其他不饱和基团（C=C、C≡C、

—NO2、—CN等），也同时被还原：当前74页，总共113页。——硼氢化钠（NaBH4）、氢化锂铝（LiAlH4），还原醛、酮制醇，产率高，选择性好.（2）用金属氢化物还原δ+当前75页，总共113页。只还原醛、酮中的羰基，不影响其他不饱和键：还原性比NaBH4强,对C=C、C≡C没有还原作用,但对醛酮,以及羧酸和酯的羰基、NO2、—CN等都能还原。硼氢化钠NaBH4：氢化锂铝LiAlH4：香茅醛香茅醇当前76页，总共113页。NaBH4与LiAlH4还原性能比较官能团NaBH4（弱）LiAlH4（强）C=C；CC不反应不反应－CHO伯醇伯醇RCOR’仲醇仲醇RCOOH不反应伯醇RCOOR’不反应伯醇（2个）R-CONH2(酰胺)不反应注意：RCH2NH2-CN不反应-CH2NH2-NO2不反应-NH2p339当前77页，总共113页。将醛、酮(含环酮)用锌汞齐加盐酸还原成烃：(3)克莱门森(Clemmensen)还原

——转化为烃芳烃与直链卤烷进行傅-克烷基化反应有重排，所以可先进行傅-克酰基化反应再用克莱门森还原反应制取直链烷基苯：当前78页，总共113页。退烧、抗风湿药物—布洛芬的合成:补例1:原子经济性高，获1997年美国总统“绿色化学挑战奖”布洛芬以苯、四个碳原子及以下的有机物合成布洛芬前体。当前79页，总共113页。布洛芬Boots公司合成布洛芬的技术路线原子经济性~40%当前80页，总共113页。补例2下列化合物发生克莱门森还原后的产物？克莱门森还原——适用对酸不敏感的化合物；如含有-NO2也被同时还原，-OH(醇)可被氯取代。当前81页，总共113页。(4)沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙反应

黄鸣龙沃尔夫(Wolff)-凯惜纳(Kisher)的反应实例加成,脱水加热,加压200℃,加压适用于对碱不敏感的化合物。机理：黄鸣龙的反应实例82％采用一缩乙二醇高沸点溶剂腙40％当前82页，总共113页。沃尔夫-凯惜纳

黄鸣龙

合成工艺

醛、酮和肼反应生成腙,加热、加压下，腙在强碱(NaOH、C2H5ONa等)作用下，回流100h以上分解释放出N2而生成烃。因在生成腙时产生水，促进逆反应。

常压下将醛、酮、NaOH和肼的水溶液和高沸点的醇一起加热，使醛酮生成腙后，先将水和过量的肼蒸出。在待达到腙的分解温度(195～200℃)，再回流3～4h反应完成。产率一般不高

一般很高当前83页，总共113页。补充练习1：用浓HI，可使之变为酚！-CO，-NO2均还原！当前84页，总共113页。补充练习2当前85页，总共113页。例1例2不含氢原子的醛在浓碱存在下可以发生歧化反应，即两个分子醛相互作用，其中一分子醛还原成醇，一个氧化成酸：两种不同的不含氢原子的醛在浓碱存在下可以发生交叉歧化反应，产物复杂（两个酸两个醇）。(3)坎尼扎罗（Cannizzaro）反应当前86页，总共113页。：由于甲醛还原性强，反应结果总是另一种醛被还原成醇，而甲醛氧化成酸：如甲醛和乙醛制备季戊四醇包括交叉羟醛缩合和交叉歧化反应：

季戊四醇是重要化工原料，它的硝酸酯是心血管扩张药物。若两个醛之一为甲醛思考：用乙烯和甲醛为原料合成之？用SOCl2，四个-OH均变成Cl。当前87页，总共113页。由于醛基直接连在芳环上的芳醛都没有氢原子，所以可以用坎尼扎罗反应来制备芳香族醇：当前88页，总共113页。甲醛是无色有刺激性气味的气体，易溶于水。含甲醛37%~40%、甲醇8%的水溶液叫做“福尔马林”，用作杀菌剂和防腐剂（制作标本）。在酸性介质中加热,可解聚再生成甲醛。用此法储运甲醛。12.5重要的醛和酮12.5.1甲醛（1）甲醛极易氧化和聚合当前89页，总共113页。（2）甲醛在水中与水加成甲二醇浓缩甲醛水溶液和甲醛水溶液储存较久会生成白色的多聚甲醛（加热重新分解成甲醛）：（3）甲醛与氨作用——乌洛托品（橡胶促进剂）当前90页，总共113页。合成气(CO+2H2)或天然气(CH4)制甲醇；甲醇氧化脱氢制甲醛:

甲醛用于制造酚醛树脂、脲醛树脂、合成纤维（维尼纶）及季戊四醇等

（4）甲醛的生产——甲醇氧化脱氢法当前91页，总共113页。无色有刺激性气味的低沸点气体，易氧化和聚合。用来合成乙酸、乙酐、季戊四醇、三氯乙醛.（1）乙醛的聚合——三聚或四聚乙醛在硫酸存在下加热,可解聚再生成乙醛。用此法储运乙醛。

[补充]——三聚乙醛为香味液体；四聚乙醛为白色固体，熔点246℃，燃烧时无烟，用作固体无烟燃料。

12.5.2乙醛当前92页，总共113页。

A：乙炔与水加成——P71B：乙烯的Wacker氧化[主要]C：由乙醇制备CH3CH2OH+½O2CH3CHO+H2O

Ag（2）乙醛的制备当前93页，总共113页。具有愉快香味的液体。重要的有机溶剂；能溶解多种有机物。（1）丙酮的制备A：玉米或糖蜜发酵B：异丙苯氧化制苯酚和丙酮（P249）（2）用途：有机合成原料；在高分子工业中用以制备有机玻璃、环氧树脂等。12.5.3丙酮C：丙烯直接氧化当前94页，总共113页。核磁共振谱——是由具有磁矩的原子核，受辐射而发生跃迁所形成的吸收光谱（原子核自旋运动引起）。凡原子序数为奇数的原子核由于自旋而具有磁性。常见的C12、O16、S32没有磁性,不发生核磁共振；F19、P31具有强的磁矩，但不重要；N13、Cl35太复杂，所以核磁共振的主要研究对象是H1；C13近年来已引起注意。12.6核磁共振谱（NMR）确定分子的C-H骨架及所处化学环境质量数原子序数自旋量子数INMR信号电荷分布偶数偶数0无均匀偶数奇数1,2,3,…(I为整数)有不均匀奇数奇数或偶数1/2,3/2,5/2,…(I为半整数)有I=½的均匀其它不均匀当前95页，总共113页。H1的自旋量子数I=1/2；所以自旋磁量子数m=1/2，即氢原子核在外场中应有两种取向。能量低能量高（1）核磁共振的基本原理当前96页，总共113页。E=h0在外场作用下，自旋能级的裂分：当前97页，总共113页。只有当电磁波的辐射能等于H1的能级差时，才能发生H1的核磁共振：E射=h射=E=h0所以要使H1发生核磁共振的条件必须是使电磁波的辐射频率等于H1的进动频率：射=0=H0/2(1)固定H0，逐渐改变辐射频率射，进行扫描；(2)固定辐射频率射,然后从低场到高场改变磁场强度.核磁共振当前98页，总共113页。质子的能级差是一定的,但有机化合物中的质子周围都有电子,电子对外加电场有屏蔽作用,质子周围电子云密度越高,屏蔽作用就越大,该质子信号就要在越高的磁场下获得:Cl-CH2-CCl2-CH3

ab

1,2,2-三氯丙烷低场(2)核磁共振谱分析当前99页，总共113页。乙醇的核磁共振谱化学位移以四甲基硅烷(TMS)作为标准物,以它的质子峰作为零点,其他化合物的质子峰化学位移都是相对的:

越小,对应的磁场强度高.0为核磁共振仪的频率。HO-CH2-CH3

abc当前100页，总共113页。当前101页，总共113页。例1: