价电子对互斥理论

价电子对互斥理论1第一页，共四十二页，2022年，8月28日2.推断分子或离子空间构型的步骤：（1）确定中心原子价层电子对数价层电子对数=(中心原子价电子数+配位原子提供的电子数-离子电荷代数值)/2①

H和(X)卤原子各提供一个价电子，O和S

提供的电子数为0。②卤素作为中心原子时，提供的价电子数为7。③O、S作为中心原子时，提供的价电子数为6。2第二页，共四十二页，2022年，8月28日例：价电子数价电子对数NH4+N=5+4-1=8CCl4N=8NO2N=5ICl2-N=10OCl2N=8PO43-N=5+3=84442.5543第三页，共四十二页，2022年，8月28日(2)

根据中心原子价层电子对数，找到相应电子对的排布，这种排布方式可使电子对之间的斥力最小。电子对数23456电子对排布直线平面三角四面体三角双锥八面体(3)

分子的构型取决于中心原子的价层电子对

数目及电子对的构型。

NH3CH4AsH3

SF2SF4ClF34第四页，共四十二页，2022年，8月28日(4)配位原子按相应的几何构型排布在中心原子周围，每1对电子连结1个配位原子，剩下未结合的电子便是孤对电子，孤对电子的位置会影响分子的空间构型。H2OICl2-SF2SF4ClF3XeF2XeF4IF55第五页，共四十二页，2022年，8月28日原则:孤对-孤对的排斥力>>孤对-成键电子对的排斥力>成键-成键电子对的排斥力在包括有多重键的分子中,多重键作单键处理,多重键对成键电子对的排斥力大小次序为:

叁键>双键>单键中心原子相同时,配体电负性变大,键角变小。(由于对成键电子对吸引力较大，使共用电子对离中心原子较远,占据空间角度较小).

NF3和

NH3SCl2和SF2

配位原子相同时,随中心原子电负性变小,键角减小.NH3>

PH3OH2>SH2P188表8-116第六页，共四十二页，2022年，8月28日7第七页，共四十二页，2022年，8月28日8第八页，共四十二页，2022年，8月28日9第九页，共四十二页，2022年，8月28日10第十页，共四十二页，2022年，8月28日五、分子轨道理论问题：B2、O2

的磁性

（顺磁性）？H2+可以

稳定存在，？

1932年，R.S.MullikenF.Hund1.理论要点：分子中电子在整个分子范围内运动。分子中电子的运动状态称为分子轨道。分子轨道是由原子轨道组合成的。(2)分子轨道数目与组成的原子轨道数目相等。(3)分子总能量为电子所具有能量之和(4)原子按一定空间位置排列后，电子逐个填入，构成整个分子。11第十一页，共四十二页，2022年，8月28日(5)电子在分子轨道中的排布遵守三原则。(6)原子轨道线性组合应符合三原则。(7)分子轨道有轨道和轨道。2.不同原子轨道的线性组合(1)s-s重叠：形成一个成键轨道s-s，一个反键轨道

s-s*(2)s-p重叠：形成一个成键轨道s-p，一个反键轨道

s-p*12第十二页，共四十二页，2022年，8月28日13第十三页，共四十二页，2022年，8月28日(3)p-p重叠：头碰头形成轨道

p-p,p-p*

肩并肩形成轨道

p-p,p-p*14第十四页，共四十二页，2022年，8月28日p-d重叠：肩并肩形成轨道p-d，p-d*15第十五页，共四十二页，2022年，8月28日(3)p-p重叠：头碰头形成轨道，肩并肩形成轨道分别记作：p-p，p-p*

和p-p，p-p*(4)p-d重叠：肩并肩形成轨道p-d，p-d*

(5)d-d重叠：肩并肩形成轨道d-d，d-d*16第十六页，共四十二页，2022年，8月28日3.分子轨道理论的应用(1)H2分子的形成

电子排布：(

1s)

2(2)H2+

：(1s)1H2电离出一个电子得到H2+

体系能量下降1，可以稳定存在。(3)He2分子：

(

1s)

2(

1s*)

2稳定化能相抵消，不能有效成键。He2分子不会存在。

He2+存在于氦放电管中，形成三电子键17第十七页，共四十二页，2022年，8月28日(4)第二周期，同核双原子分子的分子轨道

第二周期同核双原子分子的分子轨道能级图18第十八页，共四十二页，2022年，8月28日19第十九页，共四十二页，2022年，8月28日

②第二周期，同核双原子分子的分子轨道

Li，Be，B，C，N分子轨道为：

O，F，Ne的分子轨道为：思考题:为什么会有二套轨道?(书195)

以上不同的排布方式可以用钻穿效应解释20第二十页，共四十二页，2022年，8月28日③同核双原子分子的分子轨道表达式：

Li26e

KK:

内层电子不成键,Li2中一个键，键级为1Be28e

键级=（成键电子数-反键电子数）/2

键级为0，不存在Be2B210e键级为1，2个单电子键，分子有单电子，有顺磁性。21第二十一页，共四十二页，2022年，8月28日键级为2逆磁性N214eC212e键级为3二个

键一个键逆磁性问题：N2

+

分子轨道电子排布式如何？并比较N2

+、N2其稳定性。22第二十二页，共四十二页，2022年，8月28日键级为2

1个键

2个3电子键3电子键的键能为正常键键能的一半O216e顺磁性O2+O2O2-O22-键级2.521.51未成对电子数1210磁性顺磁顺磁顺磁反磁磁矩？？？？？作业：O2+

O2-O2

O22-分子轨道电子排布式如何?键级?磁性?稳定性?磁矩?键长大小的顺序？23第二十三页，共四十二页，2022年，8月28日F218e键级为11个键，逆磁性Ne220e键级为0，氖以单原子分子存在。24第二十四页，共四十二页，2022年，8月28日(5)第二周期异核双原子分子轨道能级图遵循能量近似、最大重叠、对称性原则CO：14N2

：14

有三重键，二个键一个键，逆磁性[122232421452]有三重键，二个键一个键25第二十五页，共四十二页，2022年，8月28日N2

和CO分子轨道符号对照表同核双原子分子N22s2s﹡2py2pz2px2py﹡

2pz﹡2px﹡异核原子分子CO

341526CO与N2的电子数目相同，互为等电子体。二个或二个以上的分子(或离子),它们的原子数相同，电子数也相同——等电子体等电子体结构相似，性质有一定的相似性26第二十六页，共四十二页，2022年，8月28日例如：CO2、N2O、N3-、NO2+

问题：写出NO、NO+、

NO-的分子轨道电子排布式？磁性？键级？键长？稳定性？22e中心原子以键与配原子相连，整个分子或离子中还有2个34键。BO33-

、CO32-、NO3-

为平面三角形构型ClO4-、SO42-、PO43-、SiO42-均为四面体结构Xe和I-，XeF2和IF2-

，XeF4

和IF4-

为等电子体XeO3

和IO3-是等电子化合物，具有相同的构型BN和C227第二十七页，共四十二页，2022年，8月28日HF分子轨道的形成HF的分子轨道电子排布式？

磁性？键级？12314非键轨道非键轨道成键轨道非键轨道反键轨道HF:122232144

键级=11个键逆磁性分子28第二十八页，共四十二页，2022年，8月28日化学键理论价键理论(VB)杂化轨道理论(HO)价电子对互斥理论(VSEPR)分子轨道理论(MO)价键理论(VB)简明扼要不能解释分子的几何构型,不能解释分子的磁性杂化轨道理论(HO)可以解释分子的几何构型，但缺乏预见性VSEPR可以预言分子的几何构型，对d0,d5,d10的中心原子有效但不能说明成键原理及键的强度分子轨道理论(MO)引入分子轨道概念，可以说明分子的成键情况，键的强弱和分子的磁性。不能解决构型问题优缺点29第二十九页，共四十二页，2022年，8月28日§8-4

金属键理论（自学内容）一、自由电子理论要点：金属键是由共用的、能够自由流动的自由电子把许多原子粘合在一起组成的。具有金属光泽，导电性，导热性，延展性。二、能带理论：要点：金属晶体中所有的价电子认为是属于整个金属原子晶格所有。(2)分子轨道数目与形成分子轨道的原子轨道数目守恒。30第三十页，共四十二页，2022年，8月28日(3)形成分子轨道间能量差很小，能量基本是连续的，称为能带。P198满带空带导带禁带

(4)

能带属于整个分子，每个能带可以包括许多相近的能级。31第三十一页，共四十二页，2022年，8月28日§8-5分子间作用力（自学内容）一、分子间力1.取向力:

指极性分子间的作用力.2.诱导力:

极性分子-非极性分子之间

极性分子-极性分子之间3.色散力:非极性分子-非极性分子之间

极性分子-非极性分子之间

极性分子-极性分子之间4.特点:键能小，只有几个至几十个kJ·mol-1，比化学键小1-2个数量级。32第三十二页，共四十二页，2022年，8月28日(2)静电短程力，不具有方向性和饱和性。(3)取向力与温度有关，诱导力色散力受温度影响不大。二、氢键具备的条件：1.分子中心必须有一个与电负性很大的元素形成强极性键的氢原子。2.电负性大的元素的原子必须有孤对电子，而且半径要小。三、氢键对化合物性质的影响分子间氢键使化合物熔沸点升高分子内氢键使化合物熔沸点降低33第三十三页，共四十二页，2022年，8月28日本章作业：p20511,14,15,18,3916,17,21,2434第三十四页，共四十二页，2022年，8月28日本章数学要求1.熟悉离子键、共价键、金属键的特点及它们的形成过程；2.理解晶格能的意义及应用Bom—Haber循环进行计算，掌握晶格能对离子化合物熔点、硬度的影响。3.熟练掌握价键理论、杂化轨道理论、VSEPR理论和分子轨道理论的基本要点及应用。讨论分子的空间几何构型，并由此推出中心原子的杂化态，分析化合物的键参数及形成过程；

4.掌握应用分子轨道理论第二周期同核或异核双原子分子的分子轨道表达式，分析键参数；5.了解分子间力及氢键对物质的物理性质的影响。35第三十五页，共四十二页，2022年，8月28日NO2:N,2s22p3

2s12p4

(sp2)1

(sp2)1

(sp2)1

O2px1

2py2

34O2px1

2py2

V型，N-O键级1.5，N上有单电子，因此NO2易发生双聚，NO2的N上仅有一个单电子，对N-O成键电子对排斥作用较弱，故N-O键长缩小，键角因34存在，电子互斥作用增大而比120°大。因此NO2键角为132°>120°2pz22pz12pz1教材p205习题第16题36第三十六页，共四十二页，2022年，8月28日NO2+:N,2s22p32s22p22s12p3

(sp)1(sp)1

O2s22px1

34

34O2s22px1

2py12py22py12pz12pz12pz2NO2+和CO2为等电子体，N采取sp杂化，键角为180°，2

+234

N-O键级=1+2×(1/2)=2,键级最大，键长最短。37第三十七页，共四十二页，2022年，8月28日NO2-:N,

2s22p32s22p42s12p5

(sp2)2(sp2)1(sp2)1

O2s22px12py2

34

O2s22px12py22pz22pz12pz1NO2和NO2-中的N均为sp2杂化，2+134,N-O键级1.5,但

NO2-的N有一对孤对电子，对N-O成键电子对排斥作用，使N-O键削弱，键长略增，键角因为孤对电子的排斥作用而减少。NO2的N上仅有一个单电子，对N-O成键电子对排斥作用较弱，故N-O键长缩小，键角因34存在，电子互斥作用增大而比120°大。38第三十八页，共四十二页，2022年，8月28日由VSEPR推测Cs+[BrICl]–的空间构型Cs+与[BrICl]-为离子键。[BrICl]-中电负性最小(原子量最大)的卤素原子为中心原子。中心原子I价层电子对=(7+1+1+1)/2=5对

价电子几何分布：tbp(三角双锥体)中心原子采取sp3d（对应“价键理论”sp3d杂化）

分子几何构型：直线型。对于[BrICl3]–，⑴画出几何构型，⑵指出孤对电子数目，⑶分子构型对键角做出说明。39第三十九页，共四十二页，2022年，8月28日Cl2O：O中心原子价电子对数目=(6+1+1)/2=4

价电子几何分布:四面体,sp3杂化,分子几何构型,V型，二对孤对电子。O的电负性比Cl的电负性大，对孤对电子的排斥作用小，使得∠ClOCl比109º大Cl—O间为1个键,键长接近单键键长ClO2:Cl中心原子价