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第一章危险学品分类及其危特性化工生产危险的原因:化生产的物料绝大多数具有火灾、爆炸、毒性等危险性;生工艺过程复杂、工艺条件苛刻,高温、高压、强腐蚀;生规模大,积聚的危险物质数量大;生设备高大等特点。何谓危险化学品?•
具有易燃、易爆、毒害、放射性等危险特性,在生产、储存、运输、使用、废弃处置过程中容易造成人生伤亡、财产毁损、环境污染的化学品均属危险化学品。第一节危险学品分类
第l类:爆炸品;第:压缩气体和液化气体;第:易燃液体;第:易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品;第:氧化剂和有机过氧化物;第:有毒品;第放射物品;第:腐蚀品。依据《常用危险化学品分类及标志GB13690-1992)第二节爆炸•
爆炸品指外界触发因素作下,能发生剧烈化学反应,瞬时产生大量气体和热量,使周围压力急剧上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品。
外界触发因——如受热、压、击等也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险,或仅产生热、光、声响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。•
按危险性分为5项①具有整体爆炸危险的物质和物品•
如梯恩梯(2,4,6-三基甲苯索金(环三次甲基三硝胺(季戊四醇四硝酸酯味酸(2,4,6-三硝基苯酚化甘油等烈性*,无烟*、硝化棉等*,黑**及制品,爆破用雷管、非电雷管、弹药用雷管等火工品均属此项。②具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品•
如带有**抛射药的火箭、火箭弹头,装**炸弹、弹丸、穿甲弹,非水活化的带有不带有爆炸管、抛射药或发射药的照明弹、燃烧弹、催泪弹、毒气弹,以及摄影闪光弹、照明弹、带雷管的民**、民用火箭等,均属项。③具有燃烧危险和较小抛射危险,或两者兼有,但无整体爆炸危险的物质和物品,如速燃导火索,点火管,点火引信,油井药包,礼花弹等,均属此项。④无重大危险的爆炸物质和物品如导火索,烟花爆竹等,均属此项。⑤非常不敏感的爆炸物质本类物品性质比较稳定,在着火试验中不会爆炸如B型破用**型爆破用**,铵*,铵沥**等。第三节压缩体和液化气体
本类物品指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一者:(1)临界温度低于℃,或在℃时,其蒸气压力大于294kPa压缩或液化气体;(2)温度在℃时,气体的绝对压力大于275kPa;或在4时,气体的绝对压力大于的缩气体;或在37.8时,雷德蒸气压大于的化气体或加压溶解气体。
么是雷德蒸气压?雷德蒸气压(reidpressure)汽油挥发度表示方法之一种汽油在摄氏(100蒸气油料体积比为四比一时之蒸气压。•
测定:将汽油放在一密封容器内,上面有四倍于液体容积的大气容积,在温度37.8时测出的油蒸气压力。“临温”•“临温是指物质处于临界状态时的温度。降温加压,是使气体液化的条件。但只加压,不一定能使气体液化,应视当时气体是否在临界温度以下。如果气体温度超过临界温度,无论怎增大压强,气态物质也不会液化。“临温”
例如,水蒸汽的临界温度为℃,远比常温度要高,因此,平常水蒸汽极易冷却成水。其他如乙醚、氨、二氧化碳等,它们的临界温度高于或接近室温,这样的物质在常温下很容易被压缩成液体。•
但也有一些临界温度很低的物质,如氧、空气、氢、氦等都是极不容易液化的气体,其中氦的临界温度为-268℃,要使些气体液化,必须具备一定的低温技术和设备,使它们达到它们各自的临界温度以下,而后再用增大压强的方法使其液化。一般说来,
压缩气体是指温度为20℃时,在储存容器内完全处于气态的气体;液化气体是指温度为20℃时,在储存容器内完全处于液态的气体;溶解气体是指在储存容器内压缩气体溶解在溶剂中的气体。按危险性分为项①易燃气体如氢、一氧化碳甲烷、石油液化气、天然气等。②不燃气体(指无毒、不燃气体)如缩空气、氮气、氧气等。③有毒气体(毒性指标同有毒品)如氧化氮、氯气、氨气等。•
本类物品当受热、撞击或强烈震动时,容器内压力会急剧增大,致使容器破裂爆炸,或导致气瓶阀门松动漏气,酿成火灾或中毒事故。压缩气体和液化气体的特性、于钢瓶内的压缩气体、液化气体和加压溶解的气体受热膨胀,压力升高,能使瓶破裂。特别是液化气体装的太满时尤其危险,应严禁超量灌装,并防止钢瓶受热。压缩气体和液化气体的特性、缩气体和液化气体不允许泄漏。其原因除有些气体有毒、易燃外,还因有些气相互接触后会发生化学反应引起爆炸。例如:氢气与氯气、氢气与氧气、乙炔与氯气、乙炔与氧气等。因此,凡内容物为禁忌物钢瓶应分别存放。压缩气体和液化气体的特性、缩气体和液化气体除具有爆炸性外,有的还具有易燃性(如甲烷、氢气、液化油气燃性(如氧气、压缩空气害性如硫化氢、二氧化硫、氯气等性如二氧化碳、氮气毒、不燃、不助燃,但高浓度将导致人员窒息死亡。第四节易燃体•
本类物品指闭杯闪点℃的易燃体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险性已列人其他类别的液体。闭杯闪点是指采用闭杯的方式测定得到的闪点。•
本类物品在常温下容易挥发气与空气混合能形成爆炸性混合物车加油站存在地沟、洼坑等时,汽油蒸汽在此集聚,遇到引火源就发生爆炸,其原因就是汽油属于此类易燃液体,有形成爆炸性混合物的危险特性。•
按闪点分为3项①低闪点液体(闭杯闪点-18℃)如乙醛、乙醚、汽油丙酮、二乙胺等。用水灭火无效。②中闪点液体(℃闭杯闪点<23)如苯、甲苯、乙苯、乙醇、乙酸乙酯、丙烯腈、丙烯酸清烘漆、硝基清漆等。用水灭火无效。③高闪点液体(指闭杯试验闪点在23~℃液体)如丁醇、氯苯、二甲苯、环己酮、糠醛、松节油、醇酸清漆、环氧清漆等。除用泡沫、干粉、二氧化碳外,还可用雾状水、沙土灭火。易燃液体特性高度易燃性—几乎全部为有机体,闪点低,遇火源极易燃烧。易爆性泄,蒸汽与空气混。高度流动扩散性黏小、易透、浸润、毛细现象易发生,流动使火灾面积增大。受热膨胀性—内压增大,鼓桶容器应以上的空隙,不可灌满。忌氧化剂和—氧化放热。毒——甲醇、苯、二硫化碳等第四节易燃体、自燃物品和湿易燃物品•
①易燃固体指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列人爆炸品的物品。如红磷、硫磺等。•
②自燃物品指自燃点低空气易于发生氧化反应或生物反应热量而自行燃烧的物品。如黄磷、堆积的浸油物、赛珞璐、硝化棉、金属硫化物、堆积植物等,都是常见的自燃物品。磷的自燃点为30℃,空气中会冒白烟燃烧受撞击、摩擦或与氯酸钾等氧化剂接触能立即燃烧甚至爆炸。磷化氢)不仅是有毒的气体,而且是自燃点为100的自燃性气体,在微生物的作用下,地下的磷酸盐或含磷酸盐的物质(如蛋壳)可转化成磷化氢,自燃的结果就象火源。•
③遇湿易燃物品(忌水性物品)指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量易燃气体和热量的物品,有些不需要明火即能燃烧起火爆炸。如金属钠、钾、电石等。忌水性物品的特性忌水性物品不仅包括与水反应生成可燃气体的物质,而且包括与水生成有毒气体的物质,在使和储存过程中,了解此类物质的特性,对保证安全十分重要。遇水反应的危险化学品主要分三类。遇水反应后引起燃烧,但不产生大量的有毒有害气体;遇水反应后引起燃烧,并产生大量的有毒有害气体;遇水反应后不引起燃烧,但能产生大量的有毒有害气体。(1)遇水反应后引起燃烧,但不产生量的有毒有害气体所谓遇水反应后引起燃烧,有两种具体情况,一是遇水反应能生成可燃气体,并放出大量的热直接引起可燃气体燃烧;二是遇水反应后不放出可燃气体,但有大量的热释放,足以使周围的可物着火。遇水反应后不产生大量的有毒有害气体,主要指遇水的化学反应过程中没有大量的有毒有气体生成,但不等于整个处置过程没有防毒要求,如燃烧产物有一定毒性,有的液体受热后易挥发其蒸汽本身有毒或固体粉尘及液体本身就有毒,仍需要加强安全防护。•
碱金属主有锂、钠、钾等其化学反应式如下:•2Li+2H2O;•2Na+2H2O→2NaOH+H2;•2K+2H2O→2KOH+H2;•
这些碱金属与水反应,是剧烈的放热反应,放出的热量足以引起氢气燃烧。同时二氧化碳也不能作为碱金属火灾的灭火剂,因为二氧化碳能与金属钠起化学反应,其化学反应方程式如下•→2Na2O+C
生成的碳原子可继续燃烧。金属粉末主要是镁、锆、钛、铝、锌五种粉末状态的纯金属有严重的爆炸和火灾危险性,当暴露于空气中时,表面形成氧化物,这种氧化物可起保护膜作用,但遇空气中水分就会发生学反应放出氢气,并产生热量,最初的燃烧可以触发这些金属粉末的自燃。•
金属有机化合物
主要有三甲基铝、二甲基镉、三异丁基铝、二乙基锌、乙基钠等。这些物质有的能在空气中自燃,与水反应会加剧燃烧,甚至会发生爆炸等。•
氢化物主有碱金属的氢化物如氢化锂、氢化钠,与水反应的方程式:O↑这些反应能生成氢气放出热量而引起燃烧。硼分子型和硅分子型氢化物,如乙硼烷和硅烷,能与空中的水分起剧烈的化学反应,放出热量并产生氢气而引起燃烧,乙硼烷和乙硅烷与水反应的方程式:→2H3BO3+6H2SiH6+4H2OO2+7H2↑盐型碳化物主要有碳化电石)碳化铝、碳化镁等,这些物质与水反应,发生水解,产生易燃的烃类,放出热量,足以点燃各种生成气体。碱性腐蚀品如氢氧化钠、氢化钾、亚氯酸钠溶含有效大于%)等,遇水或潮湿空气会放出大量的热,使周围的可燃物引起燃烧。过氧化物如氧化钾氧钠遇水能剧烈反应量水接触会发生爆炸量接触时极易火,还有过氧化锶,接触少量的水,极易起火。(2)遇水反应引起燃烧并产生有毒有气体•
盐型磷化物主要有磷化钾、化钠、磷化镁、磷化锶、磷化铝镁、磷化铝、磷化钙等,与水反应放出热量,产生有毒的磷化氢气体,从而引起燃烧。磷化铝和磷化钙是谷物和烟草仓库熏蒸剂,在仓库熏蒸中,如反应器设置不妥,滴水反应过量,产生热量大,加上磷化氢自燃点较低极易引起火灾,这方面的教训已有多起。
金属有机化合物如钾汞齐、钠汞齐等,遇潮湿空气和水,能发生放热产生氢气的化学反应,引起燃烧并产生高毒的汞蒸汽。
盐类如连二亚硫酸钠(俗称保险粉、低亚硫酸钠遇水或吸收潮湿空气能发热,引起冒黄烟烧、放出有毒易燃的二氧化硫。•
酸性腐蚀品如硫酸、硝酸、氯酸、氯磺酸、亚硝基硫酸、三氧化硫、氧氯化铬、五氧化二磷、五氯化磷、三氯化铝无水、一氯化碘等,液体溢,遇潮湿空气或接触周围可燃物,吸收水分,同时放出大量的热,其中公斤的硫酸与水反应放出的热量,足以使8公的水煮开,可燃很快被碳化而引起燃烧,同时产生大量的有毒气体,随着燃烧的发展,可燃包装物被引燃,容器裂,液体外溢增加,恶性循环加剧,灾情不断扩大。•
如年某化工厂硫酸仓库因盲目出水,造成29名士中毒,头发变白,教训深刻。(3)遇水反应不引起燃烧,但能产生毒有害气体•
主要有氯化乙酰、三氯化铝、五氯化锑、氯化铬酰、氯化二苯甲酰、甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、氧氯化磷、正丙基三氯硅烷、氯化锡、一氯化硫、氯化亚砜、二氯亚砜、四氯化钛、三硅烷、三氯三聚氰酸、四氯化砜、四氯化锆、五氟化锑、五氟化溴、三氟化溴、三氟化氯、五硫化二等。•
这些物质遇水反应会产生氯化氢、氯气、氟化氢、硫化氢、二氧化硫、三氯化氮、光气等有毒有害气体。第五节氧化和有机过氧化物•
①氧化剂指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧化基的无机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物燃烧;与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,热、震动或摩擦较为敏感。按其危险性大小,分为一级氧化剂和二级氧化剂。如过氧化钠、高锰酸、氯酸钾、重铬酸钾等。•
②有机过氧化剂指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆,极易分解,对热、震动或摩擦较为敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。第六节有毒•
本类物品指进入肌体后积达一定的量能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的品。•
有毒品包括氰化钠、氰化钾、砷酸盐、酚类、氯化钡、硫酸二甲醋及列人危险货物品名的农药等,均属此类。第七节腐蚀•
本类物品指能灼伤人体组织并金属等物品造成损坏的固体和液体与皮肤接触在小时内出现可见坏死现象,或温度在℃,对号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。按化学性质分为以下3项酸性腐蚀品如硫酸、硝酸、盐酸等;碱性腐蚀品如氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等;其他腐蚀品如氯化铜、氯化锌、亚氯酸钠溶液等。第八节放射物品
放射性物品是指比活度大于7.4×104Bq/kg的品。《危险化学品安全管理条例》中的危险化学品不包括放射性物品,因为其对人的伤害作用与其它种类不同,安全管理措施也不相同。化学品安全技术说明书(CSDS
《化学品安全技术说明书编写规定GB16483-2000)提供化学品危险特性参数、危害、防护措施、运输、储存、应急行动等方面的知识。SDS的用化学品安全生产、安全流通、安全使用的指导性文件;应急作业人员进行应急作业时的技术指南;为危险化学品生产、储存、使用及处置各环节安全操作规程提供技术信息;、业安全教育的主要内容。SDS的六部分内容化学品及企业标识成份、组成信息危险性概述急救措施消防措施泄漏应急处理操作处置与储存接触控/个体防护危险化学品安全基础知识主要介绍内容燃烧三要素物质燃烧过液体的闪燃与闪爆炸、爆炸极限粉爆炸燃烧本质和燃烧三要一、燃烧定义和特征•
所谓燃烧,是指可燃物与氧化剂作用发生的氧化还原放热反应,通常伴有火焰、发光和(或)发烟的现象。•
燃烧属于氧化还原反应,但氧化还原反应不一定是燃烧。燃烧的特征
燃烧有三个基本特征:①是一种剧烈的氧化还原反应,生成新物质;
②放出大量的热量;③发光(或烟三、燃烧的充分条件、燃物和助燃物具有适当的浓度和比例。少量液化气泄漏不能被点燃,浓度达不到爆炸极限,如天然气浓度低于。氧气浓度低于14%,燃着的木块也会自行熄灭。、火源的能量足够。物质都有各自不同的点火能点源能量低于点火能则不能着火有些物质点火能低容被点燃,相反,点或能高的物质不易被点燃。•
在有化工原料(如:苯系物、氢气、乙炔、丙酮、汽油)的场所,人体静电火花就能够引发火灾或爆炸,但静电不可能引起木材着火。•多。•
电火花的能量比静电火花大的多,有其引发的矿山、工厂、住宅、办公室、宿舍的火灾事例很电焊渣温度达1200℃,一个电焊渣不能引发木材火灾,但大量电焊渣就能够引燃,因为其能量总量大。根据着火三角形,可以提出以下防火方法:.制可燃物在可能的情况下用难燃或不燃料代替易燃材料对工厂存在可燃气体或蒸气的地方保证密避免泄漏,也可采取通风换气的方法;在森林中采用防火隔离林等。.绝空气涉及易燃易爆物质的生产过程在闭设备中进行有异常危险的充惰性介如气二氧化碳等)保护;隔绝空气储存某些物质等。.除点火源在易产生可燃性气体的场所,禁止一切引火源的产生和存在,如采用防爆电气、安装防雷装置减少静电产生量并泄放静电电荷等。根据燃烧三要素,可以得出以下灭火方法:.隔离法将尚未燃烧的可燃物移走使其正在燃烧的可燃物分开断可燃物来源等燃区得不到足的可燃物就会熄火。.窒息法用不燃或难燃物捂住燃烧物表面水蒸气或惰性气体灌注着火的容器闭火的建筑物的孔等,使燃烧区得不到足够的氧气而熄火。.冷却法用水等降低燃烧区的温度,当其低于可燃物的燃点时,燃烧就会停止。燃烧过可燃物质状态不同,燃烧过程也不同。闪燃与闪点
液体挥发速度与温度直接相关在一定温度下,靠近液面处,或者是一个小的有限空间,蒸气浓度能达到平衡状态平衡状态下,蒸气浓度固定不变温度低时,蒸气浓度低于爆炸下限温度太高时,蒸气浓度高于爆炸上限随着液体温度升高,蒸气分子浓度增大,当蒸气分子浓度增大到爆炸下限时,蒸气与空气的混合气体遇火源就能闪出火花,但随即熄灭。这种在可燃液体的上方,蒸气与空气的混合气体遇源发生的一闪即灭的瞬间燃烧现象称为闪燃。
在规定的实验条件下,液体表面能够产生闪燃的最低温度称为闪点。液体温度高于闪点温度时,一旦点燃就不会再自行熄灭,燃烧能够持续。闪点分为开杯闪点和闭杯闪点•
采用开杯式闪点测定仪时于相空间不能象闭杯式闪点测定仪那样产生饱和蒸气一空气混合物,所以测得的闪点要大于采用后者测得的闪点。
开杯式闪点测定仪一般适用于测定闪点高于100的液体。闭杯式闪点测定仪适用于闪点低于℃的液体。闪点是表征可燃液体火灾危险程度的重要参数;可燃液体的温度高于其闪点时,随时都有被火点燃的危险。闪点是液体的特性参数硫樟脑等固体在室温或略高于室温的条件下即能挥发或升华,在周围的空气中的浓度达到闪燃的浓度,所以也有闪点。爆炸现象及其特征爆炸的概念及其特征爆炸的分类化工行业中常见的几种爆炸类型一、爆炸的概念及其特征•
爆炸是指物质的状态和存在形式发生突变,在瞬间释放出大量的能量,形成空气冲击波,可使周围物质受到强烈的冲击,同时伴随有声或光效应的现象。•
注意:物理爆炸没有发光和烟雾现象。爆炸的一般特征①爆过程进行得很快,一次爆炸在瞬间即完成;②爆点附近瞬间压力急剧上升;发出或大或小的声响;爆炸点周围的介质发生震动或邻近物体受到冲击破坏。二、爆炸的分类
按照爆炸的性质分类:物理爆炸、化学爆炸、核爆炸;按照爆炸的传播速度分类:轻爆、爆炸、爆轰;按爆炸反应物质分类:气相爆炸、凝相爆炸、混合相爆炸。(1)物理爆炸•
物理爆炸过程是纯粹的物理变化过程炸前后系统内物质只发生状态变化学成及化学性质均不发生变化的爆炸。•
是由于内部压力增大,超过容器的承受能力的破裂,内部压缩的气体瞬间释放出能量。物理爆炸的例子蒸汽锅炉的爆炸气瓶或压力储罐受热超压爆炸压力管道腐蚀破裂爆炸少量水急速汽化爆炸注意:物理爆炸泄漏的可燃气体的二次爆炸不是物理爆炸。(2)核爆炸
原子核发生聚变或裂变反应,瞬间放出巨大的能量而发生的爆炸为核爆炸。本书内容不包括核爆炸。(3)化学爆炸
化学爆炸是由于急剧化学反应造成的;爆炸过程中产生大量新的高温高压气体,气体高速膨胀引起爆炸。化学爆炸的主要特征—物质的化学成分和化学性质在化学爆炸后均发生了质的变化。按爆炸反应物质分类
纯组元可燃气体热分解爆炸可燃气体混合物爆炸可燃粉尘爆炸可燃液体雾滴爆炸⑤可蒸气云爆炸三、化工行业中常见的几种爆炸类型简单分解爆炸复杂分解爆炸爆炸性混合气体爆炸粉尘爆炸熔盐池爆炸化学爆炸的三要素、单分解爆炸、炔铜、乙炔银、叠氮化铅、叠氮化银等的解炸、体的分解爆炸分解爆炸的条件是:分解反应是放热反应;存在火源或热源;系统初始压力大于分解爆炸临界压力。•
能够发生分解爆炸的气体包括:乙炔、乙烯、环氧乙烷、臭氧、联氨、丙二烯、甲基乙炔、乙烯基乙炔、一氧化氮、二氧化氮、氰化氢、四氟乙烯等;•
当气体压力超过某一压力值时到触发可分解生更多摩尔的新气体时放出热量,一般说来,分解热在以,当压降至此值时,系统便不发生分解爆炸,这个压力称作该气体分解爆炸的临界压力。•
为避免乙炔在高压状态分解爆炸乙炔不是直接压缩进入钢瓶而是将乙炔气充灌到以丙酮作为溶剂的瓶中。另外,乙炔瓶内装填料,将溶解于丙酮中的乙炔加以分割,进一步减少爆炸的险。•
通常所说的溶解乙炔就是因此而来的。、杂分解爆炸•
主要指**的物质的爆炸,其爆炸不需要氧气,自身分解出大量的气体,同时放出大量的热量,局部压力剧增。•
硝化甘油的爆炸反应:发生分解爆炸的化合物大都具有如下基团结构:—
硝酸盐类物质—=≡N叠氮化合物—ON=C雷酸盐类物质—ClO3NX3
氯酸盐类氮卤化物——乙类物质=≡N重类物质、炸性混合气体爆炸
可燃气体只有预先与空气或氧气等混合时才能爆炸;预混气体从小孔中高速喷出时并点燃时,不爆炸;爆炸是不可控的整体快速燃烧过程;可燃气体只在一定浓度范围内才爆炸,爆炸燃烧速度与浓度有关。在化工生产中,可燃气体或蒸气从工艺装置、设备管线、储存容器泄漏到厂房中与空气混合,或空气渗入装有这种气体的设备中,都可以形成爆炸性混合物,遇到火种,便会造成爆炸事故
化工生产中所发生的爆炸事故,大都是爆炸性混合物的爆炸事故。防止泄漏、通风换气、室外布置是主要的防范方法。、盐池爆炸
高温的熔盐铁块钢等与少的水接触的瞬间被气化体积急速膨胀压骤然升高。氧化性的熔盐与有机物接触、混合,发生化学爆炸。少量空气骤然受热的膨胀爆炸。、学爆炸的三要素反应过程必须是放热的反应过程必须是高速的反应过程必须有大量的气体生成混合气体、粉尘的爆炸反应速度都很快。煤与TNT**相比,就是反应速度的差别。
1kg的煤块或的气的燃烧热都是;煤块完全燃烧需要10min煤与空气的混合物需就烧完全煤气很容易爆炸。**TNT的应热只有,明显低于煤炭的燃烧热,但其爆炸时间只有十万分之秒,分解出的气体可被加热到2000℃,在不大的空间内气体压力可达1040000MPa。预混气体的爆炸极限爆炸极限及其机理爆炸极限的影响因素爆炸极限的测定爆炸极限在消防中的应用一、爆炸极限及其机理•
定义:爆炸极限是可燃气体、蒸气或粉尘与空气混合后,遇火会产生爆炸的最高或最低浓度。——国标准《消防术语》
最低浓——爆炸下限(LEL)最高浓——爆炸上限(UEL一氧化碳与空气构成的混合物遇火源时的燃爆情况
燃烧与爆炸之间没有明显的界限。同等的概念爆炸极限燃烧极限燃爆极限液体在闪点温度下形成的蒸气浓度就是该液体爆炸极限的下限。浓度高于上限时的混合气体并不是完全安全的气体。机理解释•
浓度低于下限时,体系内含有过量的空气,产生的热量少,空气的冷却作用明显,活化中心的销毁数大于产生数,阻止了火焰的蔓延。•
当浓度在上限以上时,含有过量的可燃性物质,空气(氧)不足,火焰也不能蔓延。二、爆炸极限的影响因素(1)体系的初始温度的影响升温:下限下降,上限上升降温:下限上升,上限下降(2)体系初始压力的影响•
压力增加,分子间距缩小,碰撞几率增加,更容易被引燃,所以爆炸极限随之加宽。(3)惰性介质的影响•
图甲烷爆炸极限随惰性气体浓度的变化(4)容器直径的影响•
机理与对燃烧的影响相同——直径小,利于散热,不利升•
——直径小,利于自由基销毁燃烧与爆炸都不能传播的最大直径称为临界直径。(5)点火源能量大小的影响
能量小的点火源不能点燃的气体,用强的点火源就可能点燃;在点火源强度较低的范围内成立;最小点火能都是指某一确定条件下,比如接近化学计量比例浓度;对电压为,流度为1A的电火花,不能引爆何浓度的甲烷,当电流增加到2A,爆炸极限为5.9%,而当增至3A时5.85%14.8%。(6)点火位置的影响不同火焰传播方向时甲烷的爆炸极限
火焰向——~14.9%火焰向——~13.5%火焰水——~14.0%(7)混合气体中含氧量的影响
通常给出的爆炸极限值是指在纯粹空气中的测定值;如果在空气中引入惰性气体,氧气浓度自然降低;可燃气体与纯氧气混合极限范围宽;空气可看成是在纯氧中混入惰性气体的混合气体;惰性气体占的比例越高,爆炸极限范围自然越窄,高到一定程度时,爆炸范围消失。三、爆炸极限的测定图爆炸极限测定装置循泵接水银压力计;3.电极;4.炸管;阻网;接气接试样8.接真空泵;排入大气四、爆炸极限在消防中的应用估计物质的燃烧爆炸危险性大小作为工厂设计的依据确定筑的耐火等级、设计厂房的通风系统、防爆电气的选型、可燃气体检测报警值确定等,都需要知道所涉及到的燃爆气体的爆炸极限。作为制定安全生产操作规程的依据爆炸极限的计算方法爆炸极限数据的获取方法爆炸极限的计算方法三元组分爆炸范围图一、爆炸极限数据的获取方法查阅手册或其他资料查的只是纯物质的爆炸极限数据。进行测试采用空气中可燃气体爆炸极限测定方法》进行实际测定,得到实际混合气体的爆炸极限值。进行计算利用有的计算公式计算纯物质和多种可燃气体组成的混合气体的爆炸极限。•
计算混合气体的爆炸极限更有实际意义。二、爆炸极限的计算方法根据闪点计算爆炸极限下限根据完全燃烧时化学计量浓度近似计算根据爆炸下限计算爆炸上限根据分子中所含碳原子数估算爆炸极限多组分可燃性气体混合物爆炸极限的计算Le公)(6)可燃气体和惰性气体混合物的爆极限(7)压力下爆炸极限的计算(1)根据闪点计算爆炸极限下限•
液体闪点温度下,液面上平衡的蒸气浓度就是液体的爆炸极限下限,蒸气分压与浓度成正比。(2)根据完全燃烧时化学计量浓度近计算
—气体在完全燃烧时物质的化学计量浓度;——一个气体分子完全燃烧所需的氧分子)数;0.21—空气中氧气的体积百分数。L下0.55C0乙烷完全燃烧时的化学反应方程式为:•+—→2CO2+3H2O
所需氧分子数no=3.5,所以爆炸下限为L下0.55×5.66%=3.11%(3)根据爆炸下限计算爆炸上限•
此法主要适用于链烷烃在空气中爆炸上限的计算。(4)根据分子中所含碳原子数估算爆极限
适用于脂肪族烃类化合物碳原子数越多,下限越低(5)多组分可燃性气体混合物爆炸极的计算Le公)
Lm混合气体的爆炸极限(上限或下限Li—第i种分的爆炸极限(上限或下限Vi——i组分在混合气体中的摩尔分数或体积分数,%。适用于只由可燃气体组成的可燃混合气体。某天然气的组成如下甲烷(爆炸极限5.3%~15%(3.0%~烷4%(2.1%~)和丁烷(1.5%~算混合气体爆炸极限。(6)可燃气体和惰性气体混合物的爆极限•
①LeChatelier公法首先把每一种可燃气体的百分浓度变成在可燃气体中的百分数,再代入公式中计算即可。•
例如:某回收煤气的组分平均含量为:组分气体名称
COCO2O2体积百分比,5820.70.41.5求该煤气的爆炸极限。•
解:煤气中CO和H2为燃气体,其它为不燃气体。和H2的积百分比之和为:58%+1.5%=59.5%它们占可燃气体的百分比分别为:V(CO)=V(H2)2.52%查表得炸极限~,H2为~。数据代入式•
②经验式法包惰性气体在内的极限(7)压力下爆炸极限的计算
CH4L上—0.9)0.040L上=52.5(pL上=47.7(pL上=64.0(pC3H6L上为力,单位为atm(1atm=三、三元组分爆炸范围图图三元组分混合气体三角坐标图图三种混合气体的爆炸范围图图空气、甲烷、一氧化碳三组分爆炸范围图在空气中,甲烷的爆炸极限为~15%,CO为12.5%74.2%粉尘爆炸粉尘爆炸的条件粉尘爆炸的特点粉尘爆炸的影响因素粉尘爆炸的预防与控制一、粉尘爆炸的条件粉尘本身是可燃的(包括无机和有机两类粉尘)粉尘以一定浓度悬浮在空气中悬浮粉尘浓度处于一定的范围内才能爆炸二、粉尘爆炸的特点(一)粉尘爆炸的机理.相点火机理粉尘点火过程分为颗粒加热升温粒分解或蒸发汽化以及蒸发气体与空气混合形成爆炸性混合气体并发火燃烧三个阶段,首先,粉尘颗粒通过热辐射、热对流和热传导等方式从外界获取能量,使颗粒表面温度迅速升高•当温度升高到一定值后,颗粒迅速发生热分解或汽化形成体;气体与空气混合形成爆炸性气体混合物,发生气相反应,释放出化学反应热,并使相邻粉尘颗粒生升温、汽化和点火。粉尘气相点火机理与可燃气体/空气混合物点火机理基本相同。有机粉尘就储存可燃气体的质点高温是释放条件。.面非均相点火机理
首先,氧气与颗粒表面直接发生反应,使颗粒发生表面点火;然后,挥发分在粉尘颗粒周围形成气相层,阻止氧气向颗粒表面扩散;最后,挥发分点火,并促使粉尘颗粒重新燃烧。(二)粉尘爆炸的特点粉尘爆炸比气体爆炸所需的点火能大、引爆时间长、过程复杂。粉尘爆炸的最大爆炸压力略小于气体,但爆炸压力上升速度和下降速度都较慢。易生二次爆炸。离起爆点越远、破坏越严重。燃烧不完全,易产生。爆炸下限为2060g/m3三、粉尘爆炸的影响因素粉尘的物理化学性质粉尘的粒度和浓度可燃气体和惰性成分的含量粉尘的爆炸环境条件火源强度或点火方式容器的容积(一)粉尘的物理化学性质
可燃挥发份含量燃烧热高低释放挥发份的难易程度挥发份的最小点火能高低图粉尘的爆炸压力、升压速度与挥发份含量之间的关系图粉尘燃烧热对爆炸性能的影响、,4三硝基苯酚;2三硝基萘;3、;、萘(二)粉尘的粒度和浓度图不同粒度的铝粉爆炸试验结果•
粉尘粒度越小表积越大空气中的分散度越大且悬浮的时间越长附氧的活性越强,氧化反应速度越快,因此就越容易发生爆:
最小点火能和爆炸浓度下限越小;最大爆炸压力和最大升压速度相应越大。粒径大于400m)才具有爆炸能力。的聚乙烯、面粉及甲基纤维素等粉尘不能发生爆炸;而多数煤尘粒径小于1/10l/15mm(67-100•
可燃粉尘必须在其浓度处于爆炸浓度极限范围内才能发生爆炸最易被点爆的浓度一般高于其完全燃烧化学计量浓度的2。•
在一定粒径条件下,粉尘浓度越高,其着火温度越低,但这种影响随着粒径的增大而逐渐减弱。图浓度对爆炸压力和压力上升速度的影响(苯甲酸粉尘)图镁粉着火温度与浓度的关系(三)可燃气体和惰性成分的含量
当可燃粉尘和空气的混合物中混入一定量的可燃气体时,粉尘的爆炸危险性显著增大;具体体现为最小点火能和爆炸下限降低,而最大爆炸压力和最大升压速度提高。m含量对聚氯乙烯粉尘125爆炸下限和最小点火能的影响m含量对聚氯乙烯粉尘125最大爆炸压力和最大升压速度的影响当可燃粉尘和空气的混合物中混入一定量的惰性气体时,降低氧含量,缩小粉尘爆炸的浓度范,降低粉尘爆炸的压力及升压速度。•
可燃粉尘中混入惰性粉尘也会使其爆炸性能削弱甚至丧失因为惰性粉尘具有冷却效界和抑制悬浮效果,有的惰性秘尘还具有负催化作用。氧浓度和爆炸压力、升压速度及爆炸速度之间的关系惰性粉尘对可燃粉尘爆炸性能的影响(四)粉尘的爆炸环境条件
环境的水分和温度水分起着附加不燃成分的作用;水分能粘结小颗粒粉尘,降低粉尘的分散度和缩短其飘浮时间;水分蒸发要吸收大量的热,阻止粉尘的燃烧化学反应;水蒸气占据空间,稀释环境中的氧浓度而降低了粉尘的燃烧速度。水分的这种削弱作用随着其含量增大而增强。(五)火源强度或点火方式•炸。•
火源温度越高与燃粉尘/空混合物的接触时间越长或其能量越大粉越容易发生爆表所的数据明:火源较强时,粉尘的爆炸下限较低。粉尘爆炸下限与着火源的关系点火方式对粉尘爆炸特性的影响(六)容器的容积容器容积对煤尘爆炸时间的影响对粉尘爆炸三次方定律有性的验证•
如果容器容积不小于,三方对粉尘爆炸也完全适用,即:四、粉尘爆炸的预防与控制(一)粉尘爆炸的抑制(二)设置防爆泄压装置预防粉尘爆炸,降低后果的措施
抑制粉尘的形成消除引爆源惰性气体保护设置泄压装置遏止爆炸发展(一)粉尘爆炸的抑制
粉尘爆炸抑制装置能在粉尘爆炸初期,迅速喷洒灭火剂,将火焰熄灭,遏止爆炸发展。由爆炸探测机构和灭火剂喷洒机构组成。探测机构必须反应迅速、动作准确,以便快速探测爆炸的前兆并发出信号;灭火剂喷洒机构接受探测机构发出的、并经扩大的信号后,立即启动,喷洒灭火剂。爆炸抑制装置压传器2.扩大器;制器;正爆压力曲线5.制后爆炸压力曲线(二)设置防爆泄压装置•
在设备或厂房的适当部位设置薄弱面(泄压面此以向外排放爆炸初期的压力、火焰、粉尘和产物;
目的是降低爆炸压力,减小爆炸损失,保建筑物和设备。此类安全措施属于设置薄弱环节。防爆泄压原理图化工安全第二章火爆炸事故的预防措施()预防事故发生的¡°三E原&
工程(Engineering)技术措施—物的不安全状态安全教育()措施—人的不安全行为安全管理(Enforcement措施—管理上的缺陷此处只介绍安全技术措施。工程技术措施主要有:加大保险系数法安裕度。取代高危险机物法。危害因素隔离法。能量屏障法。机电联锁法。安全距离法。薄弱环节法。惰性介质保**个体劳动防**高危作业采用机械手或机器人。自动监测、报警系统。第一节排发生火灾爆炸事的物质条件、代或控制用量•
在化学品的生产用工程中常使用有机溶剂数有机溶剂属于易燃易爆化学品,其中还有一部分对人体有毒。体。•
在萃取、吸收等单元操作中,采用的多为易燃有机溶剂。用燃烧性能较差的代替易燃溶剂。选择燃烧危险性较小代替危险性大的沸点和蒸气压数据是重要依据。醋酸戊酯、丁醇、戊醇、乙二醇、氯苯、二甲苯等都是沸点在℃以上燃烧危险性较小的液氯的甲烷及乙烯衍生物,如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯等为不燃液体,在许多情况下可以用来代替可燃液体。•
在生产过程中不用或少用可燃可爆物质,这是一釜抽”的办法,是为生产创造安全条件值得考虑的方法,但是这只有在工艺上可行的条件下才能实现。、止泄漏
基本措——密闭或密封,防止漏。防止外——具有压力的设备,防止气体、液体或粉尘逸出;防止漏——真空设备,防止空漏入设备内部。防止直接挥—开的容器损的铁桶容较大且没有保护措施的玻璃瓶是不允许贮存易燃液体的;
防止容器破—不压的容器是不能贮存压缩气体和加压液体的。尽量少用法兰连接,多用焊接;输送危险气体、液体的管道应采用无缝钢管;盛装具有腐蚀性介质的容器,底部尽可能不装阀门,腐蚀性液体应从顶部抽吸排出。尽量使用磁浮式液位计,如用玻璃管液位计,要装设结实的保护,以免打碎玻璃,漏出易燃液体,应慎重使用脆性材料。•
对密封性不能保证的系统,采用负压操作可防止爆炸性气体逸入厂房,但在负压下操作,要特别注意设备清理打开排空阀时,不要让大量空气吸入。接触氧化剂如高锰酸钾、氯酸钾、硝酸铵、漂白粉等生产的传动装置部分的密闭性能必须良好
转动轴密封不严会使粉尘与油类接触;要定期清洗传动装置,及时更换润滑剂,防止粉尘渗进变速箱与润滑油相混,由于蜗轮、蜗杆摩擦生热而引发爆炸。、风排气
气体、蒸气或粉尘泄漏、渗漏到室内;完全依靠设备密闭,消除可燃物在厂房内的存在是不可能的往往借助于通风来降低车间内空气中可燃物的浓度。通风可分为机械通风和自然通风;按换气方式也可分为排风和送风;按作用范围可分为局部通风和全面通风。通风排气的效果要满足两个要求,是防火防爆,是避免人员中毒。当仅是易燃易爆物质存在时,其在车间内的容许浓度可在爆炸极限下限的燃气检测报警探测装置的报警值一般也设定在此浓度;对于存在既易燃易爆又具有毒性的物质考虑到在有人操作的场所其许浓度应由毒物在车间内的最高容许浓度来定,因为在通常情况下毒物的最高容许浓度比爆炸下限要低得多。例如:CO按照可燃体:CO的炸限,按照可燃气检测,其一警应设在12.5%×25%=3.13%;按照有毒气体:的最高允许浓度为50ml.m-3约为0.005%,按照有气体设置报警值应为低于0.005%。、有毒气体存在的场所,检测器报警值必须按照有毒气体的要求设置报警值。自然通风不能满足要求时,就必须采用机械通风,强制换气。
不管是采用排风还是采用送风方式,都要避免气体循环使用,保证进入车间的为纯净的空气。排放口高出车间的高度。排除有燃烧爆炸危险的粉尘和容易起火的碎屑的排风系统选用恰当的方法对空气进行除尘净化,其除尘器装置也应采用不产生火花的材料。•
局部通风常用于某一个环境恶化工作岗位,比如小工件的喷漆作业、磨光工序,有毒气体或粉尘浓度特别高,局部的强制通风可以保证工作位置的空气质量。•
对局部通风,应注意气体或蒸气的密度,密度比空气大的气体要防止在低洼处积聚;密度比空气小的要防止在高处死角上积聚。•
一般情况下除度比空气大气体气口要设在低处反除密度比空气小的气体,排气口要设在高处或顶部。、性化(处理)
惰性化的两种情况:①向已经存在可燃气体的容器或设备中充入惰性气体,稀释或吹走可燃气体;②准备投入可燃气体或易燃液体的设备,通入可燃气体,降低氧气浓度。目的:①使可燃气降至可燃下限以下。(O2低于最小氧气浓度(最小氧气浓度
②使系统内氧气的浓度•
于这个百分比火焰就不能播氧浓度是指在空气和燃料的体积之和中氧气所占的百分比(体积分数
最小氧气浓度实质上是易燃物料的加工中氧的最高允许浓度。如:半水煤气中气浓度控制以下,达到0.8%自动停车如果没有实验数据,则可通过燃烧反应的化学计算式及可燃下限(爆炸下限)来估算最小氧气浓度。最小氧气浓度的计算式为:[例求(C3H8在空气中燃烧的最小气浓度。解:写出化学反应式+—+平衡的化学反应式中丙烷的物质量为,氧的物质量为5mol,查得丙在空气中的燃烧下限L下,算得(O2)说,在反应系统内入氮气至<时,就可以阻止烷的燃烧。这种方法适用于许多碳氢化合物。
大多数可燃气体的最小氧气浓度约为,大多数粉尘的最小氧气度约为%。()制在%左右。O2=10%,则将用惰性气体对容器内混合可燃气进行惰性化,使氧气浓度降至安全浓度,一般控制点比最小氧气浓度低百分点,即如果最小氧气浓度为惰性化方法之——盖隔离•
设备内,液相上方的气相空间保持惰性氛围,需要系统设置具有自动添加惰性气体的装置,以确保氧气浓度始终低于最小氧气浓度。
自动控-测与通气装置联动。设有连续测定系统氧浓度的在线分析仪定系统氧气浓度的控制点当气浓度接近最小氧气浓度控制点时,添加惰性气体的控制系统启动或调解通气量。惰性化方法之——换
置换是在开、停车或动火维修时常用的使容器惰性化的方法,常用的方法有:真空抽净法,即将容器抽真空,直至达到预定的真空状态,接着充入惰性气体(如N2至大气压,再抽真空、充,直至容器内达到预定的氧气浓度。压力净化法•
压力净化法,即向容器中加入加压的惰性气体直至扩散到整个容器后,气体再排入大气,直到容器压力降至大气压,一般要要进行几次循环才能使氧含量降至预定浓度。压力惰性化过程压力与气体组成的变化三元组分图及最小氧气浓度第次压后氧气的摩尔数为:氧气控制浓度、充气压力与循环次数的关系惰性气体用量的理论计算吹扫净化法•
吹扫净化法,吹扫净化法最简单,将惰性气体从容器的一个口加入,而混合气从容器的另一个口排入大气,注意不能有死角。
如果设备不宜用真空抽净及压力净化法时,即可使用这种方法。企业中将吹扫净化操作称扫”稀释惰化法
通入惰性气体的同时放出混合气体;相当于对氧气进行稀释;适用于大型储存容器,如气柜、储罐等。置换所用的惰性气体要根据实际情况选用气氧化碳化的烟道气为常用的置换气体,有时也用水蒸气以及卤代烃等燃烧阻滞剂。•
对设备和管道内没有排净的易燃有毒液体,一般采用蒸汽或惰性气体进行吹扫的方法来清除。设备和管道吹扫完毕并分析合格后,应及时加盲板与运行系统隔离。、艺参数的安全控制
温度、压力、流量、投料比、物位等工艺参数,实现化工生产过程预定目的主要参数,是进行工艺和设备设计的基础参数。生产过程中,实际的参数有一定的波动范围,在此范围内不仅可以顺利完成生产,而且是安全的,如果超出安全范围则可能使设备实效、物料可能发生不希望的变化,也就是发生事故。(1)温度控制移出反应热防止搅拌中断正确选用传热介质热不稳定物质的处理与储存①移反应热反应。
移出反应热就是通常说的冷却。硝化、磺化、氧化、氯化、水合或聚合等反应过程多是放热反应,尤其是硝化反应属于强放热为了保持反应在一定温度下稳定进行,通常需要移去一定比例的反应热。裂解、脱氢、脱水等反应为吸热反应,需要加热来维持适宜的反应温度。乙烯氧化制取环氧乙烷是典型的放热反应。环氧乙烷沸点低,只有10.7℃而爆炸范围极宽,—,有氧气也能分解爆炸。
此外,杂质存在易引发自聚放热,使温度升高;遇水发生水合反应,也释放出热量。如果反应热不及时移出,温度不断升高会使乙烯燃烧放出更多的热量,从而引发爆炸。合成硝基苯的反应为硝化反应,原料为苯、浓硝酸及硫酸,如果反应温度过高,不仅硝酸会分解放出二氧化氮气体而造成冲料、硝硫混酸遇到有机物将引起燃烧,而且温度过高会生成比硝苯更容易燃烧爆炸的危险物质二基苯。•
移出反应热的方法主要是通过传热把反应器内的热量由流动介质带走用方式有夹套蛇管冷却等。
工厂为了降低成本,有时要利用反应热加热(预热)低温的物料。目前,强放热反应的大型反应器,普遍配装有废热锅炉,靠废热蒸汽带走反应热,同时废热蒸汽作为加热源可以利用。②防搅拌中断•
搅拌能加速物料的扩散混合,使反应均匀进行,反应器内温度也均匀,有利于温度控制和反应的进行。•
如中途停止搅拌,物料不能充分混匀,反应和传热不良,未反应物料大量积聚,局部反应温度骤升,或当搅拌恢复时则大量反应物迅速反应,往往造成冲料,甚至酿成燃烧爆炸事故。
一般情况下拌止则立即停加料恢搅拌后待反应温度趋于平稳时再继续加料。如果必要,可以在设计时应考虑双路供电。氨基磺酸的生产原料为尿素和发烟硫酸成过程中把尿素均匀加到热的发烟硫酸中应程中伴随二氧化碳气体生成,同时放出大量的反应热,如果中途停止搅拌,且未停止添加尿素则会造成冲料事故,喷出的发烟硫酸对人、对设备都是严重的威胁。③正选用传热介质•气等。•
传热介质就是热载体,常用热载体有水蒸气、热水、过热水、联苯醚、熔盐和熔融金属、烟道选用热载体应注意三个方面的问题:热载体不能与反应物、溶剂、产物发生化学反应;热载体不能在传热面上发生聚合、缩合、凝聚、炭化(结焦)等结垢现象;高沸点热载体中不能混入沸点液体,如联苯混合物73.5联苯醚和%联苯中的水。•
换热器内传热流体宜采用较高流速样既可以提高传热效率又以减少污垢在传热表面的沉积。④热稳定物质的处理与储存内。
热不稳定物质指分解温度低和自燃点低的物质。在生产、储存、使用过程中要特别注意降温、隔热和避免阳光直晒,始终控制在安全温度范围H发剂烘房温度超过90时就可能起火;甲脒亚磺酸纯品烘干温度达到110℃时分解;烟花爆竹药粉在高温季节晾晒会爆炸。乙醚在储存过程中与空气的接触蒸馏乙醚时会生成极不稳定易烈爆炸的亚乙基过氧化物,因此要控制其发生和积累,必要时分离脱除。•
电石中常含有磷化钙,磷化钙与水产生磷化氢,磷化氢遇空气能自燃,可导致乙炔空气混合气体爆炸,因此在乙炔生产中要求磷含量不超过。(2)控制投料速度和料比•
对于放热反应,投料速度过快,放热速率也快,放热速率超过设备移出热量的速率,热量急剧积累,可能出现飞温和冲料险。
物料配比极为重要,这不仅决定着反应进程和产品质量,而且对安全也有着重要影响。例如松香钙皂的生产,是把松香投入反应釜内,加热至℃,缓慢加入氢化钙,生成目的产物和水,水在高温下变成蒸气。•
投入的氢氧化钙如果过量,水的生成量也相应增加,生成的水蒸气量过多而容易造成跑锅,与火源接触有可能引发燃烧。•
丙烯直接氧化制取丙烯酸,在氧化反应时,丙烯在丙烯-空气-蒸气系统中其爆炸范围如图示。一旦加料或反应失控,则丙烯浓度就会发生变化,有可能进入爆炸范围,从而引起爆炸,因此必须严格控制料速和料比。(3)压力控制•
控制了反应温度和流速、料比一般就能够控制住压力。(4)自动控制系统和安全保险装置①自控制系统•
自动控制系统按其功能分为以下四类:自动检测系统;自动调节系统;自动操纵系统;自动讯号、联锁和保护系统。•
自动检测系统是对机械、设备或过程进行连续检测,把检测对象的参数如温度、压力、流量、液位、物料成分等讯号,由自动装置转换为数字,并显示或记录出来的系统。
自动调节系统是通过自动装置的作用,使工艺参数保持在设定值的系统。小氮肥的煤气发生炉,造气过程由制气循环的六个工序组成。整个过程是由气动执行机构操纵旋塞做两次正转和两次逆转90°实现的。电子控制器按工艺要求发出指令程序控制的气动机构做二次正转和二次逆转并且在二次回收、吹风、回收三处打开空气阀门,在其余各处关闭空气阀门,阻止空气进入气柜,防止氧含增高而发生爆炸。②信报警、保险装置和安全联锁
在化学工业生产中配信号报警装置况失常时发出警告便及时采取措施消除隐患。报警装置与测量仪表连接,用声、光或颜色示警。例如在硝化反应中,硝化器的冷却水为负压,为了防止器壁泄漏造成事故,在冷却水排出口装有带铃的导电性测量仪,若冷却水中混有酸,导电率提高,则会响铃示警。保险装置
保险装置则能在危险状态下自动消除危险状态。例如氨的氧化反应是在氨和空气混合物爆炸极限边缘进行的气体输送管路上应该安装保险装置,以便在紧急状态下切断气体的输入。•
在反应过程中,空气的压力过低或氨的温度过低,都有可能使混合气体中氨的浓度提高,达到爆炸下限。在这种情况下,保险装置就会切断氨的输送,只允许空气流过,因而可以防止爆炸故的发生。安全联锁•
安全联锁就是利用机械或电气控制依次接通各个仪器和设备之此发生联系达到安全运行的目的。
例如硫酸与水的混合操作须把水加入设备注入硫酸则将会发生喷溅和灼伤事故。把注水阀门和注酸阀门依次联锁起来,就可以达到此目的。某些需要经常打开孔盖的带压反应容器盖之前必须卸压的操作容易疏忽出现差错,如果把卸掉罐内压力和打开孔盖联锁起来,就可以安全无误。、燃气体检测与报警•
在生产、使用、储存可燃气体和易挥发可燃液体的场所,一旦发生泄漏则应该及时发现,监测(检测)报警装置的作用就是随时检测可燃气体以及蒸汽的浓度,达到报警浓度就发出报警信,使工作人员及时采取措施,避免达到可燃可爆浓度,或者防止超过国家规定的最高允许浓度。•
有时设备泄漏孔或缝很小,泄漏量也比较少,追踪或定位泄漏源(点)也是检测装置应该完成的任务。(1)可燃气体检测器分类
按照使用位置分类固定式检测器(装置)的安装位置固定,就犹如一个监视岗哨,检测位置和范围是固定的,主要用于固定装置的监测;•
便携式检测仪以着检测人员或移动的设备而变换检测位置于所不固定的检测,或泄漏后扩散范围的检测灵活方便。按照采样方式分类•
分为吸入式仪器和扩散式仪器,前者的响应时间应小于,后者的响应时间应小于。按照传感器的原理分类按照检测器中传感器的原理不同可以将传感器分为:
半导体气体传感器、固体电解质气体传感器、接触燃烧式气体传感器、高分子气体传感器光离子化气体传感器。测爆仪(如热催化原理测爆仪、热导原理测爆仪、气敏原理测爆仪等)也是根据与此相同的工原理设计的。①半导体气体传感器工作原理
这种传感器主要使用半导体气敏材料。按照检测气敏特征量方式不同分为电阻式和非电阻式两种。电阻式半导体气体传感器是通过检测气敏元件电阻随气体含量的变化情况而工作的要使用金属氧化物陶瓷气敏材料。•
例如:气传感器检测NH3的浓度范围为~50ppmZnO-CuO气传感器对200ppm的CO非敏感。
非电阻式半导体气体传感器是利用气敏元件的电流或电压随气体含量而变化的原理工作的。主要有MOS二管式和结型二极管式,以及场效应管式气体传感器。检测气体大多为氢气、硅烷等可燃气体。②固体电解质气体传感器
固体电解质气体传感器使用固体电解质气敏材料做气敏元件。其原理是气敏材料在通过气体时产生离子,从而形成电动势,测量电动势从而测量气体浓度。由于这种传感器电导率高,灵敏度和选择性好,得到了广泛的应用,几乎打入了石化、环保、矿业等各个领域,仅次于金属氧化物半导体气体传感器。•
如测量H2S的测量NH3的等③接触燃烧式气体传感器
可分为直接接触燃烧式和催化接触燃烧式两种。工作原理:气敏材料在通电状态下,可燃性气体氧化燃烧或在催化剂作用下氧化燃烧,产生的热量使电热丝升温,从而使其电阻值发生变化,测量电阻变化从而测量气体浓度。
这种传感器只能测量可燃气体,对不燃性气体不敏感。例如,在丝上涂敷活性催化剂Rh和Pd等成的传感器,具有广谱特性,即可以检测各种可燃气体。•
接触燃烧式气体传感器在环境温度下非常稳定能对爆炸下限的绝大多数可燃性气体进行检测,普遍应用于石油化工厂、造船厂、矿井隧道、浴室、厨房等处的可燃性气体的监测和报警④高分子气体传感器•
高分子气敏材料在遇到特定气体时,其电阻、介电常数、材料表面声波传播速度和频率、材料重量等物理性能发生变化。
主要有酞菁聚合物、膜、苯菁基乙炔、聚乙烯-磷酸、聚异丁烯、氨基十一烷基硅烷。高分子气敏材料由于具有易操作性、工艺简单、常温选择性好、价格低廉、易与微结构传感器和声表面波器件相结合,在毒性气体和食品鲜度等方面的检测中具有重要作用。器;•
根据所用材料的气敏特性,这类传感器可分为:通过测量气敏材料的电阻来测量气体浓度的高分子电阻式气体传感器;根据气敏材料吸收气体时形成浓差电池,测量电动势来确定气体浓度的浓差电池式气体传感根据高分子气敏材料吸收气体后声波在材料表面传播速度或频率发生变化的原理制成的声表面波气体传感器;
根据高分子气敏材料吸收气体后重量变化而制成的石英振子式气体传感器等。高分子气体传感器具有对特定气体分子灵敏度高,选择性好,且结构简单,能在常温下使用,可以补充其它气体传感器的不足。⑤光离子化气体传感器(PhotoIonizationPID)
光离子化检测仪可以做成类似手持式对讲机大小的便携式气体检测仪portablegasdetector)用于较宽浓度范围多种挥发性有机化合物volatileVOC的现场测定。同时也可测定H2S、、、、Br2、I2气体。即不仅可以用于测定可燃气体,也可以测定有机和无机有毒气体。光离子化检测器工作原理示意图(4)固定式气体检测报警器的安装与测系统布置•
固定安装式检测器一经安装就位就只能被动接受扩散到检测器的浓度能主动寻找高浓度区域,其能否及时检测到泄漏气体,与气体扩散过程及安装位置有关,所以选定安装场所的问题分重要。•果的。
对于要监测一个三维空间且规模较大的工业生产装置往不是少数几个监测点就能确保其效对于布点的疏密程度、上下高度以及与可能泄漏点的距离等,都是比较复杂的问题。既要考虑投资的合理性和可接受程度,更要考虑投资的切实效果,以确保安全生产。安装可燃气体检测报警器基本要求:易燃、易爆场所应安装可燃气体检测报警器;可燃气体检测报警器的检测器的数量应满足被检测区域的要求,每个检测器的有效检测距离,室内不宜大于7.5m,在室外不宜大于15m可燃气体报警控制器应安装在有人值守的操作室或值班室;安装和使用的可燃气体检测报警器应有经国家指定机构认可的计量器具制造认证、防爆性能认和消防认证;在用的可燃气体检测报警器应按规定定期标定。可燃气体检测报警器选型基本原则:•
①按使用场所爆炸危险区域的划分及被测气体的类别、级别、组别选择检测器的防爆类型、防爆性能与防爆等级组别;
按检测点的数量选择单路或多路检测报警器;按使用场所的环境温度选择检测器和控制器的温度适应范围。所选择的检测报警器的主要性能指标应满足以下要求:适用于检测空气中的可燃气体;检测范围在0100%LEL可燃气体爆炸下限(LEL)报警值设定≤25%LEL一级)或(级④响应时间应小于。固定式检测器安装高度
固定式检测器安装高度应根据可燃气体的密度而定。当气体密度大于0.97kg/m3(标准状态下)时,安装高度距地面~;当气体密度小于或等于0.97kg/m3(标状态时,安装高度距屋顶0.5~为。检测器的安装位置应综合空气流动的速度和方向在泄漏源的相对位置条而确定,并便于维护和标定。•
检测器和报警控制器应以受到最小振动的方式安装果附近易产生电磁干扰宜用铠装电缆或电缆加金属护管。检测器布点安装的个要点a首先要查清所要监测的装置或车间,有哪些可能的泄漏点。并推算它们的泄漏压力、单位时间的可能泄漏量及泄漏方向等,画出棋格形分布图,并根据推测的严重程度分成A、B,三等级。根所在场所的导风向空可能的环流现象及空气流动的上升趋势以及车间空气自然流动的习惯通道等,综合推测当发生大量泄漏时,可燃气在平面上的自然扩散趋势方向图。.再根据泄漏气体的比重(大于空气或小于空气)并结合空气流动的上升趋势,最后综合成泄流的立体流动趋势图。.根据监测范围内可燃气泄漏的立体流动概念,可在其流动的下游位置作出初始设点方案。.然后,再研究泄漏点的点泄漏状态可能是微漏还是喷射状的泄漏。如果是微泄漏,则设点的置就要靠近泄漏点。如果是喷射状泄漏,则稍远离泄漏点。综合这些状况,拟定出最终设点方案。样,需要购置的数量和品种可以从考虑的最终棋格图中估算出来。.对于一个大中型有可燃气体泄漏可能的车间,建议每相距~20m设个检测点。对无人值班而不是连续运转的泵房注意发生可燃气体泄漏的可能性特在北方地区在冬季门窗关闭的情况,可燃气泄漏将很快达到爆炸下限浓度。一般应在主导方向的下游位置安装台检测器。如厂房面积大于,宜加一个监测点。.于有氢气泄漏的场所,如大型发电机组、炼油厂的加氢装置、电化厂的电解车、盐酸合成炉厂房存有氢气钢瓶的仓库有相色谱析仪的化验室等场所将测器安装在泄漏点的上方平面上。i.对气体比重大于空的诸如烷烃类(甲烷沼气、民用煤气除外烃类(乙烯除外化石油、汽油、煤油等,将检测器安装在低于泄漏点的下方平面上,并注意周围的环境特点。例如,室通风不流畅部位,地槽地沟容易积聚可燃气体的地方,现场通往控制室的地下电缆沟,有密封盖板污水沟槽等,都是经常性的或在生产不正常情况容易积聚可燃气的场所。对于这些环境都是不可忽的安全监测点。j.对于喷漆涂敷作业所、大型的印刷机附近,以及相关作业场所,都属于开放式可气体扩散逸出环境。如果缺乏良好的通风条件,也十分容易使某个部位的空气中可燃气的含量接近或达到爆下限的浓度值,这些都是不可忽视的安全监测点。第二节防范火与高温表面、火加热操作爆炸性气体存在场所动火飞火和移动火带压明火维修固定动火区、温热表面(1)加热操作
包括燃油、燃煤、燃气等直接明火加热电热、蒸汽、过热水或其他载热体(盐浴和油浴)等非明火加热。对易燃液体进行加热,应尽量避免采用明火,一般可采用过热水或蒸汽加热;当采用矿物油、联苯醚等载热体时,必须在安全使用温度范围内使用,还要保持良好的循环,并留有载热体膨胀的余地,防止传热管路产生局部高温出现结焦现象,要定期检查载热体的成及时处理或更换变了质的载热体。•
结焦和超温热载体挥发是导热油炉两个主要事故焦造成管路堵塞超温热载体挥发增大管路的压力,甚至造成管道破裂,•
如有一个印刷厂使用导热油炉加热烘干印刷品,工人图省事将废弃的塑料废料一次添入炉堂内,火焰长时间很旺,导致导热油温度过高,大量蒸发的蒸气被明火引燃,两个车间同时着火造成多人被烧伤。•爆炸。•
当采用高温熔盐载热体时,应严格控制熔盐的配比,不得混入有机杂质,以防载热体在高温下年北有一企业,进行粗酚精馏分离加工时,由于操作失误造成塔顶破裂,部分混合酚从塔顶流到底部熔盐(亚硝酸钠与硝酸钾的混合物)锅内,形成爆炸性混合物,在烟道气的作下引发爆炸,造成人死亡。•
如果必须采用明火,设备应严格密封,燃烧室应与设备分开建筑或隔离,并按防火规定留出防火间距。•
例如使用天然气生产氢气的工艺中然气与水蒸气反应的转化炉内需要直接燃烧天然气加热才能达到所需要的温度和压力,从生产安全角度考虑,转化炉就必须严格密封,并与其他设相隔一定距离。(2)爆炸性气体存在场所动火•业。•
在积存有可燃气体、蒸气的管沟、深坑、下水道及其附近,没有消除危险之前,不能有明火作在进入可能存在燃爆气体的设备内工作之前须先确检测燃体在安全浓度以内,否则不能进入,进入设备内所用的照明灯具必须是防爆灯具。•
维修储存过可燃液体的储罐必须特别注意,首先检查是否还有残存的液体,是否有泥土、沙子等脏物存在,确认不存在并通入一定时间空气后,才能开始工作。•分析。•
在动火前必须进行动火分析,一般不要早于动火前半小时。如动火中断半小时以上,应重新做虽然可燃物浓度只要小于爆炸下限即不致发生燃烧爆炸事故实取样不一定能具有足够的代表性,测定也可能有误差,因此必须留有一定余(度。•
化工企业的动火标准是燃物炸下限小于的火点可燃物浓度应小于0.2%合格;爆炸下限大于4%的,则现场可燃物含量应小于0.5%合格。•
国外动火分析合格标准有的取爆炸下限的1/l0人在氧气浓度低于18%空间是很危险的,在有人入罐、入塔前还应进行含氧量分析,氧含量应方可进入罐、塔内作业。•
当有人进入器内作业时为保证必需的氧浓度,可用空气通风,严禁充入纯氧,以防造成富氧作业环境。(3)飞火和移动火•
烟囱飞火,汽车、拖拉机、柴油机等的排气管喷火等都可能引起可燃气体或蒸气的爆炸事故,故此类运输工具在未采取防火措施时不得进入危险场所。•
烟囱应有足够的高度,必要时装火星熄灭器,在一定范围内不得堆放易燃易爆物品。(4)带压明火维修•
化工设备发生小孔(缝)泄漏,最好是停止使用后再维修,如果不能停止使用,有时也采用带压明火维修。
所谓带压明火维修是指在设备内的可燃气体保持一定的压力的情况下进行电焊或气焊操作。此项操作危险性很大,技术性很强,维修前必须制定好切实可行的方案。(5)固定动火区求;
设立固定动火区应符合下述条件:固定动火区距易燃易爆设备、贮罐、仓库、堆场等的距离,应符合有关防火规范的防火间距要区内可能出现的可燃气体的含量应在允许含量以下;在生产装置正常放空时可燃气应不致扩散到动火区;室内动火区,应与防爆生产现场隔开,不准有门窗串通,允许开的门窗应向外开启,道路应畅通;周围10m以不得存放易燃易爆物;
区内备有足够的灭火器具。加热装置、高温物料输送管道的表面温度都比较高,应防止可燃物落于其上而着火;高温物料的输送管线不应与可燃物、可燃建筑构件等接触;可燃物的排放口应远离高温表面,如果接近,则应有隔热措施。加热温度高于物料自燃点的工艺过程,应严防物料外泄或空气进入系统。在机、泵等设备的运转部位,如果润滑不良或失效,则摩擦导致高温,如果有易燃物质靠近,或有易燃气体存在,就可能引发火灾。第三节摩擦撞击
润滑不良违规托拽不使用防爆工具铁锈等在管道内高速流动—高颗粒锤子、扳手等工具应用铍青铜或镀铜的钢制作的防爆工具,因为铅、铜和铝等有色金属碰撞不产生火花。不发火地面即可。•
不发火混凝土地面或不发火水泥砂浆地面构造如图所。不发火混凝土及砂浆的制作与普通混凝土及砂浆相同是注意选取不发火碎石及砂子作骨料碎石粒度不超过l0mm,砂子粒度为0.55mm。石用量在lm3混土中不少于0.8m3砂子用量占碎石孔隙体积的1.1~倍不发火混凝土地面的构造—200号不发火混凝土面层(粒径为~的理石号硅酸盐水泥)20~;—混凝土垫层80;—碎石夯实基层50mm第四节防止气火花、火花与电弧•
电极之间、或带电体与导体之间被电压击穿,空气被电离形成短暂的电流通路,即为放电并产生电火花;•
电弧是由大量密集的电火花汇集而成。℃可熔化金属。•
电火花的温度都很高,特别是电弧,其温度可高达3000•
在有爆炸危险的场所内火花产生将会引起可燃物燃烧或爆炸易物质存在的场所,一个电火花即可造成事故。
电火花可分为工作电火花和事故电火花两类。工作电火花是指电气设备正常运行时产生的火花。如直流电机电刷与整流子滑动接触处、交流电机电刷与滑环接触部位电刷后面的微小火花;开关或接触器开合时的火花;插头拔出或插入插座时的火花等。事故电火花是指线路或设备故障时出现的火花,如短路、绝缘损坏和导电连接松脱时的火花;过电压放电火花;保险丝熔断时的火花;静电火花;感应电火花等。一般的电气设备很难完全避免电火花的产生此有火灾爆炸危险的场所必须根据物质的危险特性正确选用不同的防爆电气设备。、炸危险场所危险区域划定•
在有爆炸危险的环境区域内,由于爆炸性物质出现的频度、持续时间和危险程度的不同,为便于选择合适的防爆电气设备和进行爆炸性环境的电力设计,对气体、粉尘和火灾危险环境按《炸和火灾危险环境电力装置设计规范)的规定进行危险区域划分。危险区域划分
在正常情况下炸性气体混合连续地间频繁地出现或长时间存在的环——为0区除了封闭的空间,如密闭的气体容器、储油罐等内部气体空间外0区少存在;高于爆炸上限的混合物环境或有空气进入时可能使其达到爆炸极限的环境,应划为0区级区域(简称1区在正常运行时,爆炸性气体混合物,有可能出现的环区例如:
油桶、油罐、油槽灌注易燃液体时的开口部位附近区域;泄压阀、排气阀、呼吸阀、阻火器等爆炸性气体排放口附近空间;浮顶储罐的浮顶上空间;无良好通风的室内有可能释放、积聚形成爆炸性混合物的区域;洼坑、沟槽等阻碍通风,爆炸性气体混合物易于积聚的场所。级区域(简称2区•
在正常运行时,不可能出现爆炸性气体混合物的环境,或即使出现爆炸性气体混合物,也仅是短时存在的环境。例如:
有可能由于腐蚀、陈旧等原因致使设备、容器破损而泄漏出危险物料的区域;因误操作或因异常反应形成高温、高压,有可能泄漏出危险物料的区域;由于通风设备发生故障,爆炸性气体有可能积聚形成爆炸性混合物的区域。•“常情况包括正常开车、停车和运(如敞开卸料、装料等包括设备和管线允许的正常泄漏在内;•“不常情”括装置损坏、误操作、维修不当及装置的拆卸、检修等。级区域(简称区正运行时,爆炸性粉尘或可纤维与空气的混合物,可能连续或长期出现的环境;级区域(简称11区时将积留下来的粉扬起而偶然出现爆炸性粉尘混合物的环境。(3)火灾危险环境区域划分•
火灾危险环境是根据火灾事故发生的可能性和后果及危险程度和物质状态的不同按规定进行分区。
①区:具有闪点高于环温度的可燃液体,在数量和配置上能引起火灾危险的环境;②区:具有悬浮状、堆状的可燃粉尘或可燃纤维,虽不可能形成爆炸性混合物,但在量和配置上有引起火灾危险的环境;
③区:具有固体状可燃质,在数量和配置上能引起火灾危险的环境。判断一个场所的危险程度应综合考虑危险物料的性质、释放源的特征及场所通风情况。首先要考虑物质的种类,再考虑危险物料的性质。性质包括:闪点、爆炸极限、密度、引燃温度等。危险程度还与设备工作温度、压力以及数量和分布有关。闪点低、爆炸极限下限低都导致爆炸危险范围扩大,密度大易于沉积在地面,水平危险范围扩大。释放源的特征包括:•
释放源的布置与工作状态漏放出危险物品的速率漏量在气中的浓度散件、形成爆炸性混合物的范围等有关。
释放源一般分为三级:连续释放或预计长期释放或短时间连续释放的为连续释放源;正常运行时周期性或偶然释放的为一级释放源;正常运行时不释放或只是偶然释放的为二级释放源。要综合判断危险场所,第一应考虑的是释放源及其布置,第二要考虑释放源的性质,初步划分等级,最后要考虑通风条件。自然通风、机械通风场所的连续释放源有可能导致,一级释放源可能导致1区二区释放源可能导致2区通良好的场所危险等级降低,危险范围也缩小,甚至降为非危险区。局部释放源采用机械通风对降低危险等级非常有效。在凹坑、死角、有障碍物处,扩散速度慢,易积聚气而提高了危险等级。、爆电气设备分类、特性及选型防爆电气设备的分类与特性爆炸性危险物质分类、分级和分组防爆电气设备的防爆标志及选型(1)防爆电气设备的分类与特性
防爆电气中的电气可以是:电机、开关、断路器、仪器仪表、通讯设备、控制设备等。根据结构和防爆原理的不同,防爆电气设备可分为类型。一种防爆电气设备可以采用一种防爆形式可以几种形式联合采用各防爆形式的防爆性能(安全程度)有差别,可以根据实际情况按照规定选择防爆电气。我国将防爆电气分为三大类:
类防爆电气适用于煤矿井下;类防爆电气适用于爆炸性气体环境;类防爆电气适用于爆炸性粉尘环境。石油化工企业所用的防爆电气设备多为II类爆电气设备防爆电气设备在爆炸危险场所运行时备不引燃爆炸物质的性能其表面的最高温度不得超过作业场所危险物质的引燃温度。①隔型(d)•
这种电气设备具有隔爆外壳即内部有爆炸性混合物进入并引起爆炸不引起外部爆炸性混合物爆炸。•
它是根据最大不传爆间隙的原理而设计的,具有牢固的外壳,能承受倍实际爆炸压而不变形;设备连续运转时其温度也不能引燃爆炸性混合物。•
这类设备的安全性能较高,可用于0区外的各级危险场所。②增型(e)•
也叫防爆安全型,在正常运行条件下,不会产生点燃爆炸性混合物的火花或达到危险的温度,适用于1级和2危险区域。③本安全型(i)
在正常运行或在标准试验条件下所产生的火花或热效应均不能点燃爆炸性混合物。本质安全型设备按照其安全程度又分为ia级级ia级在常工作和一个故障及两个故障时不能点燃爆炸性气体的混合物,主要于区;ib——正常工作和一个故障时不能点燃爆炸性气体的混合物,主要用于。④正型(p)这种电气设备具有保护外壳,壳内充有保护气体(惰气压力高于周围爆炸性混合气体的压力,以避免外部爆炸性混合气体进人壳内发生爆炸。⑤充型(o)将可能产生火花、电弧或危险温度的部件浸在油中,起到熄弧、绝缘、散热、防腐的作用,从不能点燃油面以上和外壳周围的爆炸性混合物。⑥充型q•
外
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