农药中间体氯化废水处理技术

农药中间体氯化废水处理技术研究摘要：甲胺磷生产过程中的氯化碱性废水(简称含磷废水)经回收甲醇后，该废水中含有高浓度的有机磷、COD和NaCl，环境不允许未处理就排放。作者介绍了该废水的处理工艺技术以及在生产中应用结果，COD去除率达80%，有机磷去除率达85%。关键字：农药中间体氯化废水处理技术江苏某集团团公司生产农农药1605和甲胺磷，其其中1605生产过程中中排放的甲基基—氯磷废水(简称含酚废废水)，经稀释13～15倍后用生化化方法处理可可达标排放；；而甲胺磷生生产过程中形形成的氯化碱碱性废水经回回收甲醇后排排放量为100t//d(简称含磷废废水)，含有高浓浓度有机磷、COD和NaCl、BOD5/COD<<01，难生化处处理〔1〕。目前有机磷磷农药废水处处理技术可归归纳为四种:焚烧法、物物理化学和化化学法、生物物法和陆上抛抛弃法。其中中生物法处理理得到了广泛泛应用，几乎乎所有的农药药废水或单独独或更多的则则是与其它废废水混合后最最终用生物处处理〔2〕。对乐果、甲甲胺磷等农药药废水，用生生物法处理相相当困难。为为此该类废水水就较多地围围绕分解或去去除废水中抑抑制或难生物物降解的污染染物进行，使使经过预处理理后的废水再再用生物法处处理。作为预预处理技术主主要有水解、湿湿式氧化、活活性炭吸附及及化学沉淀法法。下面讨论论农药中间体体氯化废水的的碱解处理。1处理工艺研研究1.1混凝沉沉降采用Fe22(SO4)3和PAM、Al2(SO4)3和PAM的复合混凝凝剂及聚合铝铝三种不同混混凝剂进行试试验，结果表表明，对含磷磷废水的处理理效果不理想想，COD最高去除率27%，有机磷去去除率仅162%，废水中剩剩余污染物仍仍难生物降解解。故此法不不拟深入探讨讨。1.2碱性水水解本废水中，污污染物成份并并非甲胺磷农农药，而是中中间体和原料料，从甲胺磷磷生产过程看看，反应方程程如下:2P+3CCl2→2PCl3PCl3++S→PSCl3PSCl33+CH3OH→CH3OPSCll2+HClCH3OPPSCl2+CH3OH→(CH3O)2PSCl++HClHCl+NNaOH→NaCl++H2O加碱中和后后的碱性废水水中有PCl3、PSCl3、CH3OPSCll2、(CH3O)2PSCl、NaCl、CH3OH等，在回收CH3OH后的釜底残残液中存在高高沸点有机磷磷硫氯、盐份份和PSCl3等。这些污污染物在碱解解时对COD和TP、IP、OP均影响不大大。现采用30%液碱，经碱碱性水解试验验(加热至70℃-釜底液温度)。废水中pH随时间变化化不大。约4h反应基本完完成，水解4h所得的污染染物浓度见表表1。表1废水水碱性水解的的效果水样pHCODmmg/LBOD5mgg/LBOD5/CODTPmgg/LIPmgg/LOPmgg/L原废水10.2467364720.80.1072723.4289.22434.2碱解水12.146674.82100.00.3152721.6284.12437.5由表1看出出，水解后COD、TP、IP、OP均变化不大大，唯有BOD5增加了3倍左右，因因此BOD5/COD值也增加了3倍左右，可可见原废水中中生物难降解解的一些有机机化合物已水水解转化成生生物可(易)降解的化合合物了。经加加碱水解试验验得到三个工工艺参数:水解温度为70℃(保持原釜底底液温度)；NaOH耗量为1.2～2.0kgg/t废水；水解解停留时间为为4h。1.3原废水水碱解后的生生物降解原废水(CCOD为221166.6mg//L，pH=122.06)经碱解后，以以自来水冲稀稀20倍，pH变为7.86，用本公司1605含酚废水生生物处理过程程的活性污泥泥经二周驯化化后进行间歇歇式生物降解解，结果见表表2。表2碱解解后废水生物物降解效果时间/h024681012COD/mgg/L12101091936.3741.0528.0356.4294.8COD去除率率%—9.822.638.856.470.675.6OP/mg//L435.6未测未测未测未测182.95未测由表2得知知，通过生物物降解试验，COD在12h去除率达75.6%，有机磷在10h去除率达58%，效果都不不错。含酚、含磷磷两股废水2∶1比例混合后后，进行生物物降解效果试试验，得到一一条生物降解解速率曲线是是一条相关系系数为0.970的直线，回回归方程斜率率为0.063。当活性污泥泥浓度为4500mmg/L时，COD去除率与停停留时间的关关系见表3。由表3得知知，在相同污污泥浓度条件件下，COD去除率增加加，停留时间间增长，如果果增加污泥浓浓度，停留时时间可缩短。我我公司现采用用85%COOD去除率，故故停留时间为为20H。表3不同同COD去除率的停停留时间计算算值要求COD去去除率/%KMLSS/mmg/L停留时间/h80.000.06334500014.11183.660.06334500018.00085.000.06334500020.00087.220.06334500024.0001.4生物处处理工艺参数数进水条件：：pH≥12.3；COD约为1000mmg/L；OP约为400mgg/L；停留时间20h；污泥浓度4500mmg/L；处理量3120tt/d；生物反应应池体积2600mm3。1.5工艺流流程工艺流程见见图1。图1工工艺流程2结论1)甲胺磷磷氯化废水回回收甲醇后的的水质和农药药1605甲基氯磷废废水，经分析析监测均属碱碱性，含有机机污染物很高高。2)甲胺磷磷釜底液用碱碱解法作为生生物处理前的的预处理，可可将大分子分分解成小分子子，大大改善善了生物可降降解性，废水水的BOD5/COD由原0.02～0.06提高到0.32～0.35左右，从而而保证了后续续的生物法处处理效率。3)经水解解后单股甲胺胺磷釜底液与与农药1605含酚废水以2∶1比例混合后后，COD去除率达80%，有机磷去去