甲醛残留量测定法

关于甲醛残留量测定法第1页，共18页，2023年，2月20日，星期五目录

一、甲醛溶液含量标定1、标定原理2、试剂和溶液3、仪器与设备4、甲醛溶液含量标定5、空白试验6、记录与计算7、注意事项第2页，共18页，2023年，2月20日，星期五1、标定原理

HCHO具有较强的还原性，能被氧化剂氧化成相应的羧酸。基于这个原理，HCHO可在碱性条件下，被氧化生成甲酸，加入定量、过量的NaOH滴定液在水浴上加热15分钟，以溴麝香草酚蓝为指示剂，用HCl滴定液滴定剩余的NaOH(此测定方法属于剩余回滴法)，同时作空白试验，两次滴定消耗HCl滴定液之差，即为NaOH和HCHO作用的量，根据滴定液定量作用于HCHO的量和甲醛溶液的取用量，即可计算出溶液中含有HCHO的百分量（g/g）。反应式如下：HCHO＋H2O2→HCOOH＋H2OHCOOH＋NaOH→HCOONa＋H2O（定量、过量）NaOH＋HCl→H2O（过量的剩余量）第3页，共18页，2023年，2月20日，星期五2、试剂和溶液甲醛（HCHO）溶液(40%)分析纯（含HCHO37.0％～40.0％）已标定的NaOH滴定液（1mol/L）已标定的HCl滴定液（1mol/L）3%的过氧化氢溶液第4页，共18页，2023年，2月20日，星期五3、仪器与设备分析天平；锥形瓶（250ml）；玻璃小漏斗；恒温水浴锅；刻度吸管；

滴管及胶头；酸式滴定管；碱式滴定管；第5页，共18页，2023年，2月20日，星期五4、甲醛溶液含量标定4.1取一250ml的洁净锥形瓶，精确量取10ml水加入其中。4.2打开分析天平，将加有10ml水的锥形瓶放入分析天平中，去皮/置零。4.3向加有10ml水的锥形瓶中滴入大约38~40滴（分析天平显示1.5~1.6g）甲醛；准确记录所称甲醛的重量。4.4加入3%过氧化氢试液25ml与溴麝香草酚篮指示液2滴；4.5滴加NaOH滴定液至溶液显蓝色；记录滴定液用量。4.6再精密加入NaOH滴定液25ml，瓶口置一玻璃小漏斗，置60℃水浴上加热15分钟，不时振摇；4.7冷却，用水洗涤漏斗，加溴麝香草酚蓝指示液2滴；4.8用盐酸滴定液滴定至溶液显黄色

，记录滴定液用量。第6页，共18页，2023年，2月20日，星期五5、空白试验5.1精密量取NaOH滴定液25ml，置锥形瓶中；5.2加水10ml，3%过氧化氢试液25ml与溴麝香草酚蓝指示液2滴；5.3用HCl滴定液滴定至溶液显黄色，记录HCl滴定液用量。第7页，共18页，2023年，2月20日，星期五6、记录与计算试验中准确记录有关的测试数据，按下列算式计算T×F×（V空－V）——————————×100%WV空为两次空白溶液消耗盐酸滴定液的毫升数平均值；V为供试品溶液消耗盐酸滴定液的毫升数；F为盐酸滴定液的浓度校正因子；W为所称甲醛的重量。T=30.03，即每1ml氢氧化钠滴定液（1.000mol/L）相当于30.03mg的甲醛。第8页，共18页，2023年，2月20日，星期五7、注意事项7.1称取甲醛溶液时一定注意不要使甲醛滴到锥形瓶外面，否则重新称取；7.2甲醛溶液易挥发，称取后应立即滴定；或用合适物品遮盖瓶口。7.3甲醛溶液在较低温度时易发生聚合作用，已发生聚合作用的甲醛溶液不能作为对照品用，所以甲醛在储存时室温不能过低。7.4浓过氧化氢溶液能烧伤皮肤，使用时须注意。7.5计算公式T×F×(V空-V)W中，注意单位的转换。X100%第9页，共18页，2023年，2月20日，星期五二、甲醛残留量测定1、测定原理及注意事项2、仪器、试剂3、对照品溶液的制备4、供试品溶液的制备5、测定及计算方法第10页，共18页，2023年，2月20日，星期五1、测定原理及注意事项原理：甲醛与乙酰丙酮在一定的pH值条件下反应，生成物为黄色，利用分光光度法测定反应产物在410nm波长处的吸收度，根据供试品和对照品的吸收度即可算出被测样品中甲醛的含量。注意：1、根据分光光度法的一般要求，一般测得的吸收度应在0.2~0.8范围内，所以在试验时，将溶液稀释到一定的浓度，使测得的吸收度在规定范围内。第11页，共18页，2023年，2月20日，星期五注意：2、供试品溶液必须是澄清的，否则在下一步测定时，会影响吸收度的准确度。注意：3、油乳剂疫苗供试品溶液静置分层时间可适当延长，以增强分层效果，经过滤仍不能完全澄清，可继续试验，不影响结果。第12页，共18页，2023年，2月20日，星期五2、仪器、试剂仪器：紫外－可见分光光度计；精密天平；恒温水浴锅；量瓶（100ml、50ml）；刻度吸管（5ml、0.5ml）；移液管（5ml、10ml）；量筒；烧杯。试剂：20％吐温80乙醇溶液醋酸－醋酸铵缓冲液乙酰丙酮试液第13页，共18页，2023年，2月20日，星期五3、对照品溶液的制备

取已标定的甲醛溶液适量，精密测定，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，制成每1ml含甲醛1.0mg的溶液；精密量取上述溶液5.0ml置50.0ml量瓶中，加水至刻度，摇匀，即得（0.1mg/ml）。如果被测样品为油乳剂疫苗，则精密量取上述稀释溶液5.0ml置50.0ml量瓶中，加20%吐温-80乙醇溶液10ml，加水至刻度，摇匀，即得。配制对照品溶液时所取已测定含量的甲醛溶液的量可用下式计算：

1.0mgW=————×100

P%式中W=已测定甲醛溶液需取的量（mg）；P%=测得甲醛溶液的含量；例如：测得甲醛溶液的含量为37.2%，取量为0.2688g，计算如下：

1.0mgW=————×100=268.8mg

37.2%第14页，共18页，2023年，2月20日，星期五

配制浓度为0.1mg/ml对照溶液，要求称取0.2688g（含量37.2%）的市售甲醛溶液，精密称定，按规定可称取的量为0.2688±0.2688×10%，测得的吸收值就会比限度的值或大或小，需经折算后再进行比较。如果实际称取的量为0.2823g，置100ml量瓶中，该对照溶液的浓度为0.1050mg/ml，算式如下：

0.2823×37.2%×1000

5————————————×————=0.1050mg/ml

100

50测得该浓度时的吸收度为0.753，应将其折算成0.1mg/ml的吸收度，计算如下：0.753×0.1——————=0.7170.1050第15页，共18页，2023年，2月20日，星期五4、供试品溶液的制备（建议实验一开始就制备）油乳剂灭活疫苗：

用5.0ml刻度吸管量取被测样品5.0ml，置50ml量瓶中，用20%吐温-80乙醇溶液10ml，分次洗涤吸管，洗液并入50ml量瓶中，摇匀，加水稀释至刻度，强烈振摇，静止分层，下层液如果不澄清，滤过，弃去初滤液，取澄清续滤液，即得。第16页，共18页，2023年，2月20日，星期五5、测定及计算方法精密吸取对照品溶液和供试品溶液各0.5ml，分别加醋酸-醋酸铵缓冲溶液10ml，乙酰丙酮试液10ml，摇匀，置60℃恒温水浴15分钟（此时溶液呈黄色），冷水冷却5分钟，放置20分钟后，照分光光度法，在410nm的波长处测定吸收度，计算即得。

0.1

A样甲醛溶液（40%）含量%（g/ml）=——×———

0.4