物理化学教学课件下册版

Chapter7Chapter8SurfaceChapter9ChemicalChapter10ColloidChapter11Statistical

网学天地 ChapterChapter7

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网学天地 CD Qv

网学天地 v v t t

网学天地 用u表示，单位为(mS-1)/(Vm-1m2S-1V-1 v u , v u

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网学天地 希托夫法装置：t 物料衡算：n迁出n反应前n反应产生n反应后n迁出n反应前n反应消耗n

网学天地 C′+A比C+AtVC/

网学天地

网学天地 电导是电阻的倒数G R单位：S-

网学天地 Gl

网学天地 A

网学天地 G Gk

网学天地 计算：m=/C（注意：C单位为molm-

网学天地 用∞表示。mm与C©一般情况：C↗mCm©m=∞m

网学天地 C AZ Al(SO 2Al3

网学天地 弱电解质的∞计算

∞

(HAC) (H)(AC (HAC)(HCl)(NaAC)(NaCl

网学天地 m与∞∞∞++m,-∞=Ｚ-Ｕ-

网学天地 对弱电解质在恒温 m，m∞m/m=/1，所以：=m/mHACH+ K (C/Cθ) C(1)/Ct=tC(1-CK ( ) 1 C 1 / C ( ) C

网学天地 ·则m=m∞m=m=∞∞

网学天地 =1.6010-4Sm-1。求AgCl已知：m(AgCl)=1.38310Sm

网学天地 =（3.4110-4-1.6010-4）Sm-=1.8110-4Sm-m∞(AgCl)=1.38310-2Sm2mol-S=C=/m=(1.8110)/(1.38310 =1.30910-2molm-3

网学天地 开始H+OH-忽略，Cl-基本不变，Na+增加，Cl-OH-、Na+

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网学天地 θ根据 θ

RTln

RTlna

RTlna

网学天地

θθ RTln

aa a

网学天地 定义：aa a ( 2 3 3 2 a a

网学天地 根据 定义 b 对 a a a 对 b b b 对 : b b，b

网学天地 1 b Z

网学天地 德拜—许克尔极限 AZ lg 2lgA|ZZ A 2kg2上述适述适用强电解质稀溶

网学天地 e0.1mol·kg-1的e0.1mol·kg-1的e0.1mol·kg-1的

网学天地 kspaa(bbθ)2

(b/bθ)2 I1/2

bZ

lgA|ZZ

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网学天地 用“┆”�

网学天地 例：�

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网学天地 2H++2e-

网学天地 2H+(a2)

网学天地 Ag++e-Ag++Cl-

网学天地 H2(100kPa)2H+(a12H2O+2e-H2(100kPa)+2OH-2H2O2H+(a1)+2OH-

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网学天地 表示：Cd|CdSO48/3H2O(s)|CdSO4阳极：Cd+SO2-+8/3HO(l)CdSO8/3H 阴极：Hg2SO4(s)+2e-2Hg(l)+SO4

网学天地 则： E 0

网学天地 二、E与二、E与G三、E与S四、E与H

网学天地 可逆电池

网学天地 E与G

＜＝

G<

网学天地 E与GE与E与GrGm＝-rmθθ

网学天地 E与SrSm=ZF(Eθθ

网学天地 E与HrHm=rGm+TrSm=- rHm=rGm =-ZFE

网学天地 ((E/T)p由熵的定义：S=Qr/T

网学天地 G0E>0（向右G＝0E=0G0E<0（向左

网学天地 E=1.136V,E/T)p=-5.9510-4VK-1。求rGmrSmrHm及求有5molAg参加反应时的G

网学天地 )2Ag+2Cl-2AgCl+2e-阴(+)Cl2+2e-2Cl-电池反应:2Ag+Cl22AgClrGm=-ZFE=- .136Jmol-

网学天地 rHrHm=rGm+TrSm=-253.4kJmol-Qr，m=TrSm=34.23kJmol-

网学天地 化学反应等温方程 GθRTln rGm＝-ZFE， θ lnaEEθ ln

网学天地 对电解质溶液：a=b/bθa

B aBPB/Pθ

网学天地 Eθ与Kθ由由GrmRTlnKrGm＝-θθrGθm θ KθθKθ电化学方法计算Gθr

网学天地 ,求E、rGmθ及求有2molZn参加反应时的G

网学天地 Zn+Cu2+Zn2++CuEEθRTlnJ 12.0 EθRTlnKθ1.1008.314298.15lnK 2Kθ1.56810

网学天地 (2965001.100)J2.123105Jmoln(Zn)/(Zn)2mol/12G (22965001.138)4.39105

网学天地 Wr=-nFE，G＝-nFE=-H=G+TS，EE

RT

lnJ

ln

θθθ

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网学天地 Pt|H2{g,100kPa}|H+{a(H+)=1E(

网学天地 Eθ

网学天地 以丹尼尔电池Zn|Zn2+‖Cu2+|CuE=E(Cu2+/Cu)-E(Zn2+

网学天地 E(EθRTlna( a(氧化态

网学天地 电极反应（阴极）：Cl2(g,P)+2e-2Cl-(a(Cl- a2(ClE( / )Eθ( / ) 2 a( 2

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网学天地 解：电极反应:阳(- 阴(+)Cl2+2e-2Cl-电池反应：Cd+Cl2=Cd2++2Cl-1molCd=1mol/1=

网学天地 解E(Cd2/Cd)Eθ(Cd2/ )RT a(Cd2 a(Cd2{0 8 298.15 0.46192 0E /Cl)Eθ a2(Cl 2/ )2F a 2{1.3588.314298.15 0.52 }V1.37582 100/EE()E()(1.37580.4619)V

网学天地 EθEθEθ) a(Cd2)a2(ClEEθ P(Cl2)/P 1.76088.314298.15ln0.010.52)V1.8377（2 100/G=-ZFE=- .837710－3kJ=-因为E＞0G＜0

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网学天地 ) AgNO3(a AgNO3(a，2)( NO-3rGmrGmAgrGm(NOZFE(液界3 tRTlna, tRTlna, t)RTlna, a a a E(液界(ttRTlna

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网学天地 E(Cu2/Cu)Eθ(Cu2/Cu)RT 2 a(Cu2 2H++2e- )Eθ(H )RTlnP(H2)/P 2

网学天地 Cl2+2e- E(Cl/Cl)Eθ(Cl/Cl )RT a 2 P )/P2 2H2O+2e-E(OH )Eθ(OH )RTln[P )/Pθ]a2(OH 2

网学天地 O2+2H2O+4e- E /O2) /O2)4FlnP )/P2 )Eθ(H )RT 4 [P )/Pθ]a4(H2

网学天地 E( )Eθ( ) lna(ClF /Zn)Eθ /Zn)RTlna(OH

网学天地 E(OH/SbO/Sb)Eθ(OH/SbO/Sb)RTlna(OH E(H/SbO/Sb)Eθ(H/SbO/Sb)RT a(H

网学天地 E(Fe3/Fe2)Eθ(Fe3/Fe2)RTln a(Fe3

网学天地 eMnO4- MnO4- -Mn2++4H2 a(Mn2 /MnO4)E /MnO4)5Flna(MnO)a8(H4

网学天地 醌C6H4O2用QC6H4(OH)2用H2Q表示E(Q/HQ)Eθ(Q/HQ)RT a(H2 a(Q)a(H

网学天地 氢醌的浓度相等且很低。a(Q)=a(H2Q)E(Q/HQ)Eθ(Q/HQ)RT Eθ(Q/HQ)2.303RT a(H

网学天地 H+|H2|Pt2H++2e-Eθ(0H )E(H )Eθ(H )RTlnP(H2)/P 2 a(H)Kwa(H)a(OHEθ(0H )Eθ(H )RT wEθ(0H )Eθ(H )RT

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ZH|H2|PtHe0.5H2

OH-|H2|Pt，H2O+e-0.5H2+OH-

Z

H2O

＠=al-

ZFEθZ

EE EE

KwEθ(0H )Eθ(H )RT

网学天地 HH2OH++2OHPt|H2(P)|H+‖OH- RTlnKθθ wEθEθ(0H )Eθ(H 22RTlnKwZF(Eθ(0H/H2)Eθ(H/H2Eθ(0H )Eθ(H )RT22Fw

网学天地

网学天地 Ag|Ag+‖Cl-|AgCl(s|Ag的电极反应：AgCl(s)Ag++Cl-GθZFEθRTlnKθ EθEθ(AgCl/Ag)Eθ(Ag Eθ( )Eθ(Ag/Ag) ln

网学天地

ZFE@ @ ZFE ZFE G)=@-

ZFEθZFEθZFE

Eθ3Eθ2E Eθ(Fe3/Fe2)3Eθ(Fe3/Fe)2Eθ(Fe2

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网学天地 氧化选作阳极：ZnZn2+还原选作阴极：Cu2++2e电池为：Zn|Zn2+

网学天地 ZnZn2+ Zn|Zn2+Cl-

网学天地 Ag++Cl Ag|AgCl(s)|Cl

网学天地 0.5Cl2+e-Ag|AgCl(s)|Cl-

网学天地 Ag|AgCl-

网学天地 H++OH-·阳极 ·阴极 Pt|H2(P)|OH

网学天地 2H2+O2·阳极 ·阴极 O2+2H2O+4e-·Pt|H2(P1)|OH

网学天地 ·8.反应:H2(P1)·阳极 ·阴极 ·

网学天地 ·9.反应:Cl2(P1)·阳极 2Cl-·阴极 Cl2(P1)+2e-Pt|Cl2(P2)|Cl-

网学天地 AgAg+(a2) Ag|Ag+(a2

网学天地 阴极为:PbO2+SO4+4H+2e

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网学天地 =|E(实际电极)-E(平衡电极

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网学天地 E(E(

网学天地 逆电极的极化规律,着重讨论了化学能

网学天地 电导率m及极限摩尔电导率

+ m=+ -强电解质稀溶液m=m-

=m/mmmmm

网学天地 aaaabbb b，b abbabababbb

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网学天地 W'r GθZFE G ZF(E SZF(E TS rHmrGmTrlnKθZFE

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网学天地 F=96485.309Cmol-1≈96500Cmol-••U Utt

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网学天地 Chapter8Surface总

网学天地 ········

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网学天地 定义：每单位体积的物质所具有的表面积，例：正方体aA/V6l2l36/l 球体 A/V(4r2)/(4r3)

网学天地 表面：物质与真空、本身的饱和蒸气或含

网学天地 表面张力：沿液体表面,垂直作用于单位长度上的紧缩力，用或σ

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网学天地 2l

网学天地

网学天地 ，dG(表面)＝

网学天地 不同的物质分子间作用力不同，对对界面分液液界面，界面层分子受力取决于两种液体

网学天地 温度升高，分子间作用力减弱，所以一般表表面张力与还与压力、分子运动速度、分分散度影响一般要到物质的曲率半径接近分

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网学天地 G=AS<0

网学天地 自发过程：=s-l-l-g-s-g<0自发过程：=s-l-s-g

网学天地 自发过程：=s-l+l-g-s-令=s-g-s-l-l-g越大铺展性越好自发过程要求0当<0

网学天地 润湿角润湿角l-g与s-l之间的夹角，用润湿角及扬氏方程：s-g=l-s+l-g

网学天地 润湿角分类：cos=(s-g-s-l)/l-=0°完全润湿，铺展s-ll-gs-g<90°

s-g>l-

0﹤cos=90°润湿与不润湿分解cos0s-gl->90°不润湿(不浸湿）s-g﹤l-s，-

s-l≥s-g+l-

网学天地 *4.沾湿:=s-l-l-g-s-g=-l-g(cos+1)浸湿:=s-l-s-g=-l-gcos铺展:=s-l+l-g-s-g=-l-g(cos-1)(θ=180°不存在

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网学天地 凸液面r>0,P>0指向液体（曲心）凹液面r<0,P<0指向气体（曲心

网学天地 P=2/rr是曲率半径，称为 对凸液面r>0P=Pl-Pg=2/r>0对凹液面r<0P=Pl-Pg=2/r<0 *对圆柱形液体柱

网学天地 ·

网学天地 h=2cos<90cos>0h>0>90cos<0h<0

网学天地 3Nm(，ρ，ΔvapHm近似不随温度变化)

网学天地 压力、气泡附加压力）：Pg=P大+Pl+ΔPPΔP=2/r=[(2×58.9×10-3)/1×10-P

网学天地 m( 11RTln220.0640658(1 1)Tr396.62

网学天地 g g l l

网学天地 g

ll

gllG2=RTln(Pr/P*)，Gb=VmPrRTln(P/P*)2M/(rr

网学天地 RT

2 r=∞，

网学天地 RTlna2RTlnCC2

网学天地 例 溶解度为5.9×10-3moldm-3，1，2-二 3Nmρ=1.565gcm

网学天地 解：开尔文应用于晶体物质,有 lnC 2C 对大颗粒的二,C=C*,而对二 225.7103168 ln 5.9103 1.5651038.314 0.01106/

网学天地 ·气体降温或加压时，达到正常饱·第一个小气泡难以生成

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网学天地 na=n/mVa=V/m：Va=f（T，P）

网学天地 Va与T的关系曲线VaT则VaVa与PVaP则Va

网学天地 VaVam

网学天地 lgVlgVa与lgP

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网学天地 则：v吸附k吸附pA0 v脱附k脱附Av吸附v脱 0A 01k吸附pA k吸附pA(1A)k脱附bk吸附/k脱 bpA(1A)AbpA/(1bpA

网学天地 CDA=bP/(1+bPA叫表面覆盖率,bmb=k吸附/k脱附a>Va/VambP/(1+bP1/Va=1/Va+1/bVa 压力很低时：Va=bVaPm

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网学天地 aa 1m 其中：bk吸 脱 24.2dm V m

网学天地 32.25dm3kg1144molkg 22.4dm3mol

网学天地 V ：VVam

c(p/p*(1 p/p*){1(c1)p p*

1c1Va(p* V cVa m

网学天地 mmdGm(g)=

网学天地 Ga+dGa=Gg+dGg pSaSgadsSadsH V

nRT/

网学天地 pSaSgadsSadsHTVagVagVVVnRT/agag H2 RH2mHm(T

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1 km是饱和吸附量，是单分子层 m m

网学天地 =0-aln(1+bc)，其中0

网学天地 解：(a).=0-aln(1+bc)dadln1bCab 得 d C 1上式变为Caba m

网学天地 am 1mLaL8.314293.1513.1103.081019m16.02310m

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网学天地 ASG lg

网学天地 ppl pplpgh2

2/

网学天地 r 2 rRT

r<0，PP ：

1网学天地 吉布斯吸附：C

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网学天地 作业作业:

网学天地 §9-1§9-2§9-§9-§9-§9-§9-总Chapter9Chapter9Chemical

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d dn VB

网学天地 vd dn

网学天地 v AAvZZ

网学天地 BvBaA+bB＝lL+mMv v v v

网学天地 测定CBt dC dCZ

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网学天地 例：H2+I22HICDI2+M*2I·+M0

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网学天地 单分子反应：A产物

网学天地 ©A+BA2AdCA/dt=kCA叁分子反应：A+B+C2A+BdCA/dt=kCA3AdCA/dt=kCA

网学天地 2H2I22HI机理为: M*2I2kH22I22IM0 2

网学天地 I(1)k1CICM*k II2(3)k3C2ICM0k32I (I2)(1)dC(I2)(3k Ik32CIkkCIdCH2CHC2I2CHkk13I3dCH k2k1kHCI3

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C

网学天地 k k k kaA+bB＝lL+mM则有：

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网学天地 对于vkCCC 的反应, 在反应中保持不变时方程可以写成v(kC)CC......kCC n··,称为准nk称为准n

网学天地 dCkC , P pAVpACARTCApA/(RTA d(CRT RTk n CRT Ak(RT)1nCA k(RT)1n或pCCk(RTp

网学天地 不能表示成:vkCCC 常见的形式有：v

kCCC 1kC

C1/v

H 1k

C C

网学天地 n级反应

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/dtkC 如：aA+bB→产物 /dtkCC 若C不变 /dtk

网学天地 /dtkCCC 若CA0CB0CCabc则CACBa:b: CB CA CC CA AkCbcbc A AaAakaaA /dtkCAA

网学天地 dCCAt0 CACAC1A可得A11xA

网学天地 定义xA0.5或CACA02时的时间叫半衰期t1/2=ln2/kCA0k单位：[时间]- 如S-

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网学天地 例：A→PxA0.4时的反应时间

网学天地 速率常数为0.30s-1

网学天地 积分式：kt=ln(C/Ctln1/(1xA t1/2=ln2/k,与CA0k单位：[时间]-线性关系lnCA与t*6．速率与浓度之比为常数dCAdt

网学天地 n级反应11nkdtCndCAAtkdt0CACndC可得CAAAktnCn1CACA1n1 Cn11CA n1kt1nC1n ACnA

网学天地 n级反应写成转化率形式写成转化率形式:kt1 n11x1At1/2n1k(nn级反应半衰期与Cn-1成反比(与

网学天地 n级反应t1/t1/2n1k(n1k2n1t1/(n1)CnA4k1-n[时间]-5.线性关系1/CnA1/Cn1(n1)An-

网学天地 dCA/dt=k，③半衰期：t1/2CA0/2k与CA0

网学天地 dCA/dt=kCA

化物化考 dCA/dt=kCkt1/2A1/ 1/C2AA(221)/(2kCA)，与22

化物化考 CA

1moldm3，初速率 0.01moldm3 CA0 dm

网学天地 n=0n=0vA0kvA0stCA01tCA0CA10.1sk

网学天地 n=1n=1vAkCA0kvA0/CAk（0.01/1）s10.01st1/ln2ln2skt1lnCA0kCA1 1s230s

网学天地 n=2n=2vA2Ak /CA At1/110.01s10t1 kC1CA0 0.01 s900

网学天地 n=2.5n=2.5 kC2.5kA A A/C2At21/k(n1)C21.5 s1.5kC1.5t1（1）k11 n 1 1111.5

网学天地 例2：A+B→产物，反应物A和B的初浓度均为0.02mol•dm-3，在21℃下反应25min，测得B的浓度为0.529×10-2mol•dm-3。

网学天地 AABAB所以-A/ 2Ak1 tCk1CA010.021mol-1dm3min-15.57mol-1dm3min-(1)t 111A0115.570.021(2)t1 A01115.570.011

网学天地 1．t1/2=ln2/k与PA0④kp-1

网学天地 dPA/dt=kPAkt=1/(n-1){1/Pn-1-1/Pn- t1/2=(2n-1-1)/[(n-1)PA0n-1]与Pn-1④kp1-n[时间]-1kC=kP(RT)n-AA

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网学天地 AA解:由于反应物配料符合化学计量比2pA0=pB0，AAAA

p

ABAAAABAAA

2=k

′=21.5kAAAAAAAA

开始时：p0=3.36kPa，2pA0=pB0

网学天地 反应进行到tpB=2pApC=pA0-pA1 kAt A0

1000s0.5kPa 1.107103kPa-1S- 21.5k3.194104

网学天地 A若反应速率方程的微分式为：-dCA/dt=kCACBdCA/dtkC2AeCB0-CB=CA0-eCB=CB0-(CA0-CA)=(CB0-e-dCA/dt=kCA[(CB0-

网学天地 ee-dCA/dt=kCA[(CB0-ektCA11CB0CCA0(CBCA0CAktCAlnCB0CCA0C

网学天地 dCA/dt=kCAn得(dCA dt)lnknln作CAt图，由t时刻的切线斜率得到再作ln(-dCA/dt)lnCA图为一直线

网学天地 2.n1时代入n1中求出n

网学天地 当n1时:t1/21/Cn-1，取不同的C：CC 1/

1/

(n1)lnC C Cn1ln(t1/

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x120%；反应时间t293.3x260%。

网学天地 n=1k1lnt111xk11t111111分10.02231分 112t212 11分10.00982分k1≠k2,所以假设n=1错误，

网学天地 t1k(n1)1nA(110分1k(n1)1nA1An)n 11933(120 k(n1)CA (160nn19. 2.5n1.25n1

网学天地 p

pA/0pB/0112t1/2/

网学天地 B-dPA/dt=kpPAaPBb，A大大过量，-dPB/dt=k´PBb1ln(t1/

t1/2)1ln(16080)ln( ln(2

网学天地 t1/11BkPa B801/k50a 1/k aak118050kPa2min10.00025kPa2minkPP2 kPa2minPP

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网学天地 kT102~

网学天地 积分式：kke 定积分式：lnk2Ea(11 [k [k 微分式：dlnk/[k]

网学天地 k exp(Ea

网学天地 2dlnkk] RT

网学天地 某反应活化能Ea=1×105Jmol-1，在30lm

网学天地 t1/2ln2/k(ln2/3.0)S11A AAA

网学天地 (3)(3)CA0(1XA) (10.777) molAkCAmo4ldm 1104dm 1lnkE112 511 2 8.314

网学天地 某反应活化能Ea=50kJmol-1，在30

网学天地 1/A13.0110S333kt11 11A03.0300A1 131A1 A

网学天地

PAPA0(1

A)1103(10.474)kPa5.26104AA

kP23.0(5.26104)2kPaS18.3107kPaS1(4)

kC

Ea

1

k T1ln Ea 1

50103 1

TT

1 1

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网学天地 d kEa2dkEa,2dlnKCRT

网学天地 dlnKCdln(k1/k1)dlnk1dlnk1 Ea,1Ea,1U

网学天地 例：2HI例：2HIH2+2I·

网学天地 kkn1kn2kn

Ean1Ea,1n2Ea,2

网学天地

网学天地 Ａk-1设：CB0=0，则：CB=CA0-

网学天地 2.-dCA/dt=k1CA-k-1CB=k1CA-k-1(CA0-设：ΔCA=CA–CAe，距平衡浓度差-dΔCA/dt=(k1+k-1)ΔCA

网学天地 3.3.K1、k-1eln(CA-k1+k-1=Sek1/k-1=CBe

网学天地

网学天地 dC k k B

网学天地 dC k k 1 求TmdvdT。。

网学天地 ABC1.微分式：-

网学天地 dCA/dt=(k1+k2)CAdCB/dt=k1CA

网学天地 kk1、k2根据CB/CC=k1/k2求出联立上式的k1、

网学天地 AB0C01.dCB/dt=k1CA-k2CB，

网学天地 dCdCA/dt=k1CAeln(CA0/CA)=k1t即CACA0e即:dCk k k ek1tk k k A为y'Py

网学天地 B Ck Aek1Ck1ABk(ek1ek2t2 C11Ck(kek1tkek2t2121

网学天地

网学天地

网学天地

网学天地 C1Ck(kk12kk2C1若k<<k12CC 21若k1<<k2则第一步是决速k1CC1CCACBCCAACA0,CBCCCA0CACA0(1)

网学天地

网学天地 NO+NO2+H2O（快N2O4（快HNO2+HNO3（慢

网学天地 [NO][NO2][H2 ] 1[NO][H

网学天地 ] [HNO22 1[NO][H2 [N2O4 [NO]K[NO]2KK [HNO24 [NO 1[NO]2[H d[ ] k[N ][ O]k 1 2[ 2d[ ] k k 2[ 2

网学天地

网学天地 2A+C→D B*B*+慢

网学天地 1.1.vdCDkC2CC/C2k/A1C（k/k）C1AvdCDkCCk2k12Ck

网学天地 v k2k1 kk

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网学天地 O3k-1O2+O（快 2O2（慢

网学天地 dC 2k1CO k1COCO2k2COCO dCOk k k kCC kCkCCkC

网学天地 COkC3 dC k 2k 3k 2 k1CO 3k2k1C 23k k k 3k2k1C k k2CO

网学天地 3k2k1C k k k k 3k2k1C k2表观活化能E Ea Ea1Ea

网学天地

网学天地 A*k1CAk 2 PA*k2k kC 2

网学天地 P Pk2k A*kC 2则：dCP/dt=(k1k2/k-·若k-1CA<<k2则：dCP/dt=k1CA2

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2

2Cl+M

网学天地 速率用HCl生成速率：dC k

k3CHCCl

Cl

k2CCl k3CH 0k2CCl

k3CH2

k

k kC k kC

(k/k

网学天地 dCdCk Cl Ck H C2k Cl CC(k/k)1/2C1/14dC22(k1k)1/2C1/2ClHkC1/2ClH4k2k(k12kE 1a 42

网学天地 ⑴⑵⑶H·+O2→OH·+O·⑷O·+H2→OH·+H·H·→⑹⑺HO2·+H2→

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网学天地 直链：→→→→反应中活泼数量不 ↘

网学天地 ·反应分类：支链、热支链：是反应速率极具加快，即一个自由基自由基数目将以指数地增加，引起。热：放热反应散热速率远低于反应放热的速温…直至发生。

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网学天地 扩散控制：dn

dc

D

网学天地 止，链分支与终止竞争，

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网学天地 3.HIhνHIHHIH2I2IMI2M

网学天地 例： 106

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网学天地 44Ahν22A*2A* 222

网学天地 44A2k A2A2k k AkCCA23A 222k2k3CAAk2k3C2

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网学天地 快AK+慢

网学天地 kk1C C kdCk CB2k CK

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网学天地 A→BA→B①②AS③快

网学天地 k A1Akk 1A

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网学天地 只有碰撞能CCq

网学天地 不同种分子 r)2(8kT)1/2c 16r2(kT)1/2c A3.qeEC

网学天地 dc q r)2(8kT)1/2eEc/RTc 速率常数k r)2(8kT)1/2eEc/ dc q16r2(kT)1/2eEc/RTc 速率常数k16r2kT)12eEc

网学天地 浓度换成体积摩尔浓度 r)2(8kT)1/2eEc/RTC 速率常数k r)2(8kT)1/2eEc/ dlnk11Ec(1/2)RTEc dlnk2 RT RT E1RT

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网学天地 KBX快速平 V=υC≠=υK≠CACB=kh

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网学天地 微分式： 积分式：

网学天地 BCBCAA

网学天地 微分式：-dCA/dt=kCAt1/2=ln2/kCA0线性关系:lnCA与tlnCA=lnCA0-

网学天地 dCA/dt=kCAn或可化为-

2n1k(n1)C

线性关系1/Cn-1与t成直线1/Cn-1

网学天地

网学天地 dt)lnknlnn1ln(C

网学天地 ＡＢ

网学天地 ABC C

网学天地 88k0ElnkEa(11 dlnk/[k] RT

网学天地 ©

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网学天地 ChapterChapter10Colloid

总

网学天地 理解溶胶的光学性质、动力性质和电理解胶团的结构和胶体稳定性与聚沉

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网学天地 10-9＜r＜10-6m（10-7m）

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网学天地 g—l如：肥·分散介质为液体乳状 l—l如：牛 s—l如：油固体g—s如：沸分散介质为固体 l—s如：珍 s—s g—g分散介质为气体气溶 l—g如：雾 g

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网学天地 IVCn 22( )(1cos2n200

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网学天地 {[AgI]mnAg(nx)NO}xxNO

网学天地 AgNO3与kI,AgNO3与kI,kI{[]m╯_(nx)}x╰╰╰滑面╯

网学天地 NaAuO2 nAuO(nx)Na}xxNa

网学天地

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网学天地 ·胶粒与水形成水化离子，在分散相周围形

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网学天地 ·溶液：（或称混合物）r＜10-9

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网学天地 作业作业:

网学天地 ChapterChapter11Statistical

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网学天地 离域子系统中粒子处于状态，没有固定位置，

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网学天地 用j表示。（相当于楼房的高度）

网学天地 ，用nj表示。（相当于每个房间有多少人N=nj，U=nj

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网学天地 N=ni，U=ni

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网学天地 运动能量为：

网学天地 igi同一能级对应的不同量子态的个数。

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x

n zn 8m

网学天地 t8m xy z)(n2n2n2xyzt8mV2/6ht2/g

网学天地 t8m xy z)(n2n2n2xt

网学天地 为转动J=0,1,2,3 1 ．I=R2叫转动惯量,其中=m 1

网学天地 r=J(J+1)h2/82I,基态能级:r,0=0,第一激发态能级:r,1=2h2/82I,第二激发态能级:r,2=6h2/82I,

网学天地

网学天地 ，第一激发态能级:v,1第二激发态能级:v,2

网学天地 e,0=常数,ge,0n,0=常数,gn,0

网学天地

网学天地

网学天地 i0123Ⅰ0300Ⅱ2001Ⅲ1110

网学天地

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网学天地 i0123Ⅰ0300Ⅱ2001Ⅲ1110W1=1,W2=3,W3=6,

网学天地 gWDN! i gnW ni

网学天地 ·=（N、U、V），

网学天地

网学天地 复合重演m次偶然A出现n次，m趋于无穷大时，n/m为定值，定义为A

网学天地 nPA m i

网学天地

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网学天地 最概然分布（分布B

网学天地

NM!( M

网学天地 WDWDM!(NMDn2 WDDm0M!(NMDN B(N/2)!(N/2PBW

网学天地 .N=10.N=20..N=1024

P(5_

网学天地

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网学天地 的粒子分布数n正比于玻尔兹曼因子 ej/kTj：n e// gi

网学天地 ej/j nigi /其中： ej/ gei/i

网学天地 量子态：qejj ei/ii

网学天地 量子态j的粒子分布数 Nej/ 能级i上的粒子分布数n gei/

网学天地

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网学天地 /代入qii

网学天地 gtit grieiqiigviqigeiveqgnin

网学天地 i为iii0=i-i

网学天地 g0i/i3q0与qq g /0ig )/0/ig/iiq0e0/kTqe0/kTq00/tqttqrrq eh/2kTvv

网学天地 nnNgei/iqi q0e0/g / /0ie0Ng /0iii同理：nNqe/jj

网学天地 qqgttitih8( x y znnnabc exp ht( xn yn z)nnx1ny1nz8abc tnxh8 xnaqqqnynxh8h8 ynbh8nzcnnzt qxa

网学天地 qnxh8xanA2h21,xexp( 1x)dx0exp(A2x2)dx012h2a

网学天地 2mkTah22mkT ,h2mkTch2qqqt (2mkT)3/ttqth)3/V 0h)3/V

网学天地 qt(2 )3/2h 8.205 7[NtMkg3)2TK5)2P)1

网学天地 griri/i r(2J1)expJ(J1)2J82qr(2J1)expJ(J1)r/T

网学天地 (2J1)expJ(J1)r/T q1 5e6r 7e12r r般：1~10，T1, r (2J1) J(J1)r/0J(J1）x2J1)dJ exr/TdxT/0

网学天地 1r1rTr82h 82IkT, r

网学天地 TTqrq0r 82rhq 2. I 2TK

网学天地 qv

gevi/ qvexp((v1/2)h/kTv