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PAGEPAGE2难溶电解质的溶解平衡一、选择题1.(2022·山东省济南外国语学校高三上学期期中)以下说法中,正确的选项是eq\x(导学号25471165)(C)A.难溶电解质在水溶液中到达沉淀溶解平衡时,沉淀和溶解即停止B.Ksp越小,难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱C.Ksp的大小与离子浓度无关,只与难溶电解质的性质和温度有关D.相同温度下,AgCl在水中的溶解能力与在NaCl溶液中的相同[解析]此题考查了沉淀溶解平衡的影响因素分析,物质溶解度比拟的依据掌握。A.难溶电解质在水溶液中到达沉淀溶解平衡时,沉淀溶解平衡是动态平衡,沉淀和溶解速率相同,故A错误;B.Ksp可用来判断相同的类型的化合物在水中溶解度的大小,但是如果化合物的形式不同,就不能进行直接判断,难溶电解质在水中的溶解能力不一定越弱,故B错误;C.沉淀溶解平衡存在溶度积常数,Ksp的大小与离子浓度无关,只与难溶电解质的性质和温度有关,故C正确;D.相同温度下,AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的溶解能力,因为氯化钠溶液中氯离子对氯化银溶解起到抑制作用,故D错误;答案选C。2.(2022·黑龙江大庆模拟)Fe2+结合S2-的能力大于结合OH-的能力,而Al3+那么正好相反,I2的氧化性比S强。在Fe2(SO4)3和AlCl3的混合溶液中,先参加过量的KI溶液,再参加足量的Na2S溶液,所得沉淀是eq\x(导学号25471166)(A)A.FeS、Al(OH)3和S B.Fe(OH)3和Al(OH)3C.Fe2S3和Al(OH)3 D.Al2S3、FeS和S[解析]参加过量的KI溶液后,Fe3+和I-发生氧化复原反响生成Fe2+和I2。接着生成的I2把Na2S氧化:I2+S2-=S↓+2I-,同时Fe2++S2-=FeS↓,还发生相互促进的水解反响2Al3++3S2-+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑,所以最终的沉淀是FeS、Al(OH)3和S。3.(2022·济南高三模拟)在一定温度下,当Mg(OH)2固体在水溶液中到达以下平衡时:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),要使Mg(OH)2固体减少而c(Mg2+)不变,可采取的措施是eq\x(导学号25471167)(D)A.加MgSO4 B.加HCl溶液C.加NaOH D.加水[解析]加MgSO4会使该溶解平衡左移,Mg(OH)2固体增多,c(Mg2+)变大;加HCl溶液使该溶解平衡右移,Mg(OH)2固体减少,c(Mg2+)变大;加NaOH使该溶解平衡左移,Mg(OH)2固体增多,c(Mg2+)变小。4.(2022·河北石家庄质检)往含I-和Cl-的稀溶液中逐滴参加AgNO3溶液,产生沉淀的质量m(沉淀)与参加AgNO3溶液的体积V(AgNO3)的关系如下图。:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.5×10-16。那么原溶液中eq\f(cI-,cCl-)的比值为eq\x(导学号25471168)(C)A.eq\f(V2-V1,V1) B.eq\f(V1,V2)C.eq\f(V1,V2-V1) D.eq\f(V2,V1)[解析]从Ksp(AgCl)=1.8×10-10>Ksp(AgI)=1.5×10-16可知,先沉淀的是AgI,后沉淀的是AgCl,故原溶液中eq\f(cI-,cCl-)的比值为eq\f(V1,V2-V1),C项正确。5.(2022·云南师大附中高三月考)常温下,CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)的平衡常数K=1.75×104,常温下,饱和CaSO4溶液中c(Ca2+)=0.70×10-2mol/L,那么常温时CaCO3的Ksp为eq\x(导学号25471169)(C)A.2.50×10-8 B.0.40×10-6C.2.80×10-9 D.0.4×10-9[解析]饱和CaSO4溶液中c(Ca2+)=0.70×10-2mol/L,Ksp(CaSO4)=c(Ca2+)×c(SOeq\o\al(2-,4))=4.9×10-5mol/L,反响CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)可由①CaSO4(s)Ca2++SOeq\o\al(2-,4),②CaCO3(s)Ca2++COeq\o\al(2-,3),经①-②得到,即K=c(SOeq\o\al(2-,4))÷c(COeq\o\al(2-,3))=Ksp(CaSO4)÷Ksp(CaCO3)=1.75×104,故Ksp(CaCO3)=2.80×10-9,故答案为C。6.(2022·陕西省西安市铁一中一模)在25℃时,FeS的Ksp=6.3×10-18,CuS的Ksp=1.3×10-36,ZnS的Ksp=1.3×10-24。以下有关说法中正确的选项是eq\x(导学号25471170)(D)A.25℃时,CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B.25℃时,饱和CuS溶液中Cu2+的浓度为1.3×10-36mol·L-1C.向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中参加少量Na2S,只有FeS沉淀生成D.除去某溶液中的Cu2+,可以选用FeS作沉淀剂[解析]A.25℃时,CuS的溶度积小于ZnS,二者阴阳离子比相同,说明CuS溶解度小,故A错误;B.硫化铜饱和溶液中依据溶度积常数计算铜离子浓度,Ksp=1.3×10-36=c(Cu2+)·c(S2-),那么c(Cu2+)=eq\r(1.3×10-36)mol/L,故B错误;C.依据FeS的Ksp=6.3×10-18,ZnS的Ksp=1.3×10-24,向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中参加少量Na2S先生成FeS沉淀,故C错误;D.CuS溶度积小于FeS,除去某溶液中的Cu2+,参加FeS实现沉淀转化,Cu2++FeS=CuS+Fe2+,除去某溶液中的Cu2+,可以选用FeS作沉淀剂,故D正确;应选D。7.(2022·河南信阳南五县联考)25℃时,Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=2.6×10-9。该温度下,以下说法不正确的选项是eq\x(导学号25471171)(D)A.同浓度的Na2SO4和Na2CO3混合溶液中滴加BaCl2溶液,BaSO4先析出B.BaCO3悬浊液中参加少量的新制氯水,c(Ba2+)增大C.BaSO4和BaCO3共存的悬浊液中,eq\f(cSO\o\al(2-,4),cCO\o\al(2-,3))=eq\f(1,26)D.BaSO4悬浊液中参加Na2CO3浓溶液,BaSO4不可能转化为BaCO3[解析]Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),所以同浓度的Na2SO4和Na2CO3混合溶液中滴加BaCl2溶液,BaSO4先析出,A正确:BaCO3悬浊液中参加少量的新制氯水,氯水显酸性,消耗溶液中的COeq\o\al(2-,3),促进碳酸钡的溶解平衡右移,因此溶液中c(Ba2+)增大,B正确;BaSO4和BaCO3共存的悬浊液中,eq\f(cSO\o\al(2-,4),cCO\o\al(2-,3))=eq\f(cSO\o\al(2-,4)·cBa2+,cCO\o\al(2-,3)·cBa2+)=eq\f(KspBaSO4,KspBaCO3)=eq\f(1,26),C正确;只要溶液中c(COeq\o\al(2-,3))·c(Ba2+)>Ksp(BaCO3)就可以形成碳酸钡沉淀,所以BaSO4悬浊液中参加Na2CO3,浓溶液,BaSO4有可能转化为BaCO3,D不正确。8.(2022·福建南平质检)难溶性物质K2SO4·MgSO4·2CaSO4在水中存在如下平衡:K2SO4·MgSO4·2CaSO4(s)2Ca2++2K++Mg2++4SOeq\o\al(2-,4),不同温度下,K+的浸出浓度与溶浸时间的关系如下图,那么以下说法错误的选项是eq\x(导学号25471172)(C)A.向该体系中参加饱和NaOH溶液,溶解平衡向右移动B.向该体系中参加饱和碳酸钠溶液,溶解平衡向右移动C.该平衡的Ksp=c(Ca2+)·c(K+)·c(Mg2+)·c(SOeq\o\al(2-,4))D.升高温度,溶解速率增大,平衡正向移动[解析]向该体系中参加饱和氢氧化钠溶液时,氢氧根离子与镁离子结合成难溶的氢氧化镁沉淀,降低了镁离子的浓度,使平衡向右移动,当参加饱和碳酸钠溶液时,碳酸根离子与钙离子结合成碳酸钙沉淀,降低了钙离子的浓度,使平衡向右移动,故A、B均正确;该平衡的Ksp=c2(Ca2+)·c2(K+)·c(Mg2+)·c4(SOeq\o\al(2-,4)),故C错误;根据题中图象得出,温度越高,钾离子的浸出浓度越大,说明升高温度,平衡向右移动,故D正确。9.(2022·甘肃高三诊断)p(Ba2+)=-lgc(Ba2+)、p(X2-)=-lgc(X2-),常温下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解平衡曲线如下图,以下表达中正确的选项是eq\x(导学号25471173)(C)A.p(Ba2+)=a时,两种盐的饱和溶液中离子浓度c(SOeq\o\al(2-,4))>c(COeq\o\al(2-,3))B.M点对应的溶液中Ba2+、COeq\o\al(2-,3)能形成BaCO3沉淀C.相同条件下,SOeq\o\al(2-,4)比COeq\o\al(2-,3)更易与Ba2+结合形成沉淀D.BaSO4不可能转化为BaCO3[解析]由图象信息知Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),当p(Ba2+)=a时,二者的饱和溶液中c(COeq\o\al(2-,3))>c(SOeq\o\al(2-,4)),A错误、C正确;M点时,Q(BaCO3)<Ksp(BaCO3),故无法形成BaCO3沉淀,B错误;因两种盐的Ksp相差不大,故在一定条件下二者之间可相互转化,D错误。10.(2022·安徽六校质检)t℃时的Ksp(AgCl)=1.6×10-10,Ksp(AgBr)=7.8×10-13;在t℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图。以下说法正确的选项是eq\x(导学号25471174)(D)A.t℃时,Ksp(Ag2CrO4)=1×10-9B.t℃时,在饱和Ag2CrO4溶液中参加AgNO3可使溶液由Z点到X点C.t℃时,溶解度的大小顺序为AgCl>Ag2CrO4>AgBrD.t℃时,取一定量的KCl和KBr的混合溶液,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,eq\f(cCl-,cBr-)=eq\f(KspAgCl,KspAgBr)[解析]t℃时,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(2-,4))=(10-3)2×10-6=1×10-12,A错误;在饱和Ag2CrO4溶液中参加AgNO3可使溶液由Z点到Y点,处于饱和状态,不能由Z点到X点,B错误;由Ksp可以计算AgCl、Ag2CrO4、AgBr在水中c(Ag+)的数量级是10-5、10-3、10-6.5,故溶解度的大小顺序为Ag2CrO4>AgCl>AgBr,C错误;t℃时,取一定量的KCl和KBr的混合溶液,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,AgBr已经沉淀,eq\f(cCl-,cBr-)=eq\f(cCl-·cAg+,cBr-·cAg+)=eq\f(KspAgCl,KspAgBr),D正确。二、非选择题11.(2022·湖北荆州中学月考)25℃时,难溶化合物的饱和溶液中存在着溶解平衡,例如:eq\x(导学号25471175)溶解平衡KspAgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)Ksp(AgCl)=1.8×10-10Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrOeq\o\al(2-,4)(aq)Ksp(Ag2CrO4)=1.9×10-12(1)假设把足量的AgCl分别放入①100mL蒸馏水,②100mL0.1mol·L-1NaCl溶液,③100mL0.1mol·L-1AlCl3溶液,④100mL0.1mol·L-1MgCl2溶液中,搅拌后在相同温度下Ag+浓度由大到小的顺序是__①>②>④>③__(填序号)。(2)现用0.001mol·L-1AgNO3溶液滴定0.001mol·L-1KCl和0.001mol·L-1K2CrO4的混合溶液,试通过计算答复:Cl-和CrOeq\o\al(2-,4)中哪种先沉淀?__要形成AgCl沉淀,溶液中Ag+最低浓度c1(Ag+)=1.8×10-7mol·L-1;要形成Ag2CrO4沉淀,溶液中Ag+最低浓度c2(Ag+)=eq\r(\f(1.9×10-12,0.001))mol·L-1=4.36×10-5mol·L-1,c1(Ag+)<c2(Ag+),因此Cl-先沉淀__。[解析](1)蒸馏水、NaCl溶液、AlCl3溶液和MgCl2溶液中,c(Cl-)从小到大的顺序是①<②<④<③。由题给条件知,当AgCl沉淀溶解到达平衡时,Ag+和Cl-物质的量浓度之积为定值,可见溶液中c(Cl-)越小,c(Ag+)越大,故c(Ag+)由大到小的顺序为①>②>④>③。12.(2022·南昌质检)沉淀的生成、溶解和转化在无机物制备和提纯以及科研等领域有广泛应用。25℃时,Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=1×10-9。eq\x(导学号25471176)(1)将浓度均为0.1mol·L-1的BaCl2溶液与Na2SO4溶液等体积混合,充分搅拌后过滤,滤液中c(Ba2+)=__1×10-5__mol·L-1。(2)医学上进行消化系统的X射线透视时,常使用BaSO4作内服造影剂。胃酸酸性很强(pH约为1),但服用大量BaSO4仍然是平安的,BaSO4不溶于酸的原因是__BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq),H+和Ba2+、SOeq\o\al(2-,4)都不反响,无法使平衡向右移动,BaSO4不溶解__(用溶解平衡原理解释)。万一误服了少量BaCO3,应尽快用大量0.5mol·L-1Na2SO4溶液给患者洗胃,如果忽略洗胃过程中Na2SO4溶液浓度的变化,残留在胃液中的Ba2+浓度仅为__2×10-10_mol·L-1__mol·L-1。[解析](1)由于BaCl2与Na2SO4溶液反响生成硫酸钡沉淀,那么溶液中c(Ba2+)与c(SOeq\o\al(2-,4))相同,那么c(Ba2+)=eq\r(KspBaSO4)=1×10-5mol·L-1。(2)BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq),由于Ba2+、SOeq\o\al(2-,4)均不与H+反响,无法使平衡向溶解方向移动。c(Ba2+)=eq\f(KspBaSO4,cSO\o\al(2-,4))=2×10-10mol·L-1。13.(2022·长春质检)eq\x(导学号25471177)Ⅰ.常温下,在NaHSO3溶液中c(H2SO3)<c(SOeq\o\al(2-,3)),且H2SO3的电离平衡常数为K1=1.5×10-2,K2=1.1×10-7;氨水的电离平衡常数为K=1.8×10-5;答复以下问题:(1)NH4Cl溶液中离子浓度由大到小的次序为__c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(OH-)__。(2)等物质的量浓度的以下五种溶液:①NH3·H2O、②(NH4)2SO3、③KHSO3、④K2SO3、⑤H2SO3。溶液中水的电离程度由大到小的排列顺序为__②④③①⑤__(填序号)。(3)NaHSO3可以将碘盐中的KIO3复原为碘单质,试写出此反响的离子方程式__5HSOeq\o\al(-,3)+2IOeq\o\al(-,3)=I2+5SOeq\o\al(2-,4)+3H++H2O。Ⅱ.25℃时Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Al(OH)3]=1.1×10-33。(4)在25℃下,向浓度均为0.1mol·L-1的AlCl3和CuCl2混合溶液中逐滴参加氨水,先生成__Al(OH)3__沉淀(填化学式)。(5)溶液中某离子物质的量浓度低于1.0×10-5mol·L-1时,可认为已沉淀完全。现向一定浓度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴参加氨水,当Fe3+刚好完全沉淀时,测定c(Al
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