物理化学ⅡPHYSICALCHEMISTRY5市公开课金奖市赛课一等奖课件

物理化学(Ⅱ)PHYSICALCHEMISTRY(25)第1页第1页12.6胶体稳定与聚沉Stabilityandcoagulationofsol胶体由于含有巨大表面能，因此是热力学不稳定体系，但在一些条件下，也能稳定存在一段时间。胶体稳定是相正确、暂时和有条件，而不稳定则是绝正确。1.溶胶稳定性影响溶胶稳定性原因(1)溶胶动力稳定原因(2)胶粒带电稳定作用(3)溶剂化稳定作用第2页第2页2.溶胶聚沉(1)电解质聚沉作用在溶胶中加入少许电解质，能够使胶粒吸附离子增长，ζ电势提升，增长溶胶稳定性，称为稳定剂。

但当电解质浓度足够大，部分反粒子进入紧密层，而使ζ电势减少，扩散层变薄，胶粒之间静电斥力减小而造成聚沉，则称为聚沉剂。第3页第3页①聚称值和聚沉率聚沉速率电解质浓度cζ电势/mV

c1c2300聚沉值：使溶胶以明显速率聚沉所需电解质最小浓度。聚沉率：聚沉值倒数。电解质聚沉值越小，聚沉率越大，则聚沉能力越强第4页第4页不同电解质聚沉值(mmol/dm3)LiCl58.4NaCl51KCl501/2K2SO465HCl31

CaCl20.65BaCl20.69MgSO40.801/2Al3(SO4)30.096AlCl30.093负溶胶(As2S3)正溶胶(Al2O3)NaCl43.5KCl46KNO360K2SO40.30K2Cr2O70.63K2C2O40.69K3[Fe(CN)6]0.08第5页第5页②影响电解质聚沉能力原因：(a)主要取决于与胶粒所带电荷相反离子（反离子）所带电荷数（即价数）。反离子价数越高，聚沉能力越强。Schulze-Hardyrule

电解质聚沉值与胶粒异电性离子价数6次方成反比Cj(i):i价电解质聚沉值第6页第6页(b)价数相同反离子水合半径越小，聚沉能力越强。比如，对一价阳离子,按聚沉能力排列：H+>Cs+>Rb+>NH4+>K+>Na+>Li+对一价阴离子：F->Cl->Br->NO3->I-(c)与胶粒电性相同离子，普通说来，价数越高，水合半径越小，聚沉能力越弱。第7页第7页(2)溶胶互相聚沉作用当两种带相反电荷溶胶所带电量相等时，互相混合也会发生聚沉。(3)高分子化合物作用在溶胶中加入少许高分子化合物可使溶胶聚沉，称为敏化作用(絮凝作用)。在溶胶中加入足够多高分子化合物，则会阻止溶胶聚沉，称为空间保护作用。第8页第8页3.胶体聚沉理论-DLVO理论(Deijaguin-Landau-Verwey-Ovenbeek)(1)质点间范德华吸引能胶粒之间互相作用可看作是分子作用加和H:两球表面之间最短距离r:胶粒半径A：Hamaker常数（与物质相关10-19～10-20J)在介质中，若两个球形粒子体积相等第9页第9页(2)双电层排斥能对球形粒子n0:单位体积粒子数ε:介电常数ψ0:粒子表面电势κ:离子氛半径倒数r:粒子半径H:离子之间最近距离第10页第10页(3)总势能曲线VH势垒当粒子动能不小于势垒时方能聚沉第11页第11页势垒高下决定了胶体稳定性影响原因:(a)A影响:当κ、ψ0不变时，A↑，势垒↓(b)ψ0影响：ψ0↑，势垒↑(c)κ影响：κ↓，势垒↑第12页第12页(4)Schulze-Hardy规则当势垒为0时，胶体由稳定转入聚沉VH第13页第13页临界聚沉值(a)当表面电势较高时，γ0→1，c∝z-6当表面电势较高时,γ0≈zeψ0/4kT

c∝ψ04/z2(b)聚沉值与分散介质介电常数三次方成正比第14页第14页12.7胶体制备和净化1、分散法(1)机械分散法胶体磨气流粉碎机第15页第15页(2)超声波分散法(多用于制备乳状液）第16页第16页(3)电弧法（用于制备金属溶胶）(4)胶溶法Fe(OH)3Fe(OH)3（溶胶）AgClAgCl（溶胶）SnCl4SnO2SnO2(溶胶）加FeCl3加AgNO3或KCl水解加K2Sn(OH)2第17页第17页2、凝聚法(1)化学凝聚法FeCl3+H2OFe(OH)3（溶胶）+3HCl煮沸As2O3+3H2SAs2S3（溶胶）+3H2O2HAuCl4(稀溶液)+3HCHO（少许）+11KOH2Au（溶胶）+3HCOOK+8KCl+8H2O加热(2)物理凝聚法（蒸汽骤冷法，更换溶剂法等）第18页第18页3、胶体净化(1)渗析法（电渗析法）(2)（电）超出滤法第19页第19页12.8乳状液(Emulsion)一个液体分散在另一个液体中所构成分散系统称为乳状液。

乳状液中分散相粒子直径普通≥100nm.1、乳状液分类O/W型W/O型第20页第20页2、乳化剂或表面活性剂选择乳化剂(Emulsifyingagent)

为了形成稳定乳状液所必须加入第三组分。惯用乳化剂有：蛋白质、树胶、磷脂等天然产物；各种表面活性剂；固体粉末等乳化剂作用：(1)在分散相周围形成保护膜(2)减少界面张力(3)形成双电层第21页第21页乳化剂对乳状液形成种类影响：第22页第22页第23页第23页3、乳状液转化和破坏

由W/O型乳状液转化成O/W型乳状液称为乳状液转化

普通能够通过加入足量反型乳化剂办法实现乳状液转化乳状液破坏（破乳Deemulsification)）机械法（离心分离、泡沫分离、蒸馏、过滤等）(2)高压电法(石油破乳脱水）第24页第24页(3)加入表面活性更强但不能形成保护膜表面活性剂(如戊醇、辛醇、十二烷基磺酸钠等）(4)升温法第25页第25页表面化学复习一、内容小结：表面化学表面张力和比表面能(概念、方向、基本关系式及应用）

弯曲液面现象(Laplace方程，Kelvin方程，毛细现象，介稳相平衡）溶液界面吸附（Gibbs方程及其应用，表面活性剂性质及应用）固体表面吸附（Langmuir方程,BET方程,Freundlich方程及应用）固液及液液界面（接触角，Young方程）第26页第26页二、讨论题1.下列说法是否正确？(1)液体表面张力就是表面分子受到指向液体内部合力。(2)溶液表面吸附量就是1m2溶液表面所含溶质物质量。(3)有些人说，若液体在固体表面服从Young方程，则该液体不也许在固体表面铺展，此说法对吗？

第27页第27页2.在一玻璃管两端各有一个大小不等肥皂泡，如图所表示。当启动活塞使两泡相通时，会发生什麽改变？第28页第28页3.将A,B,C,D四根内径相同，但形状不同毛细管插入同一水槽中，已知A管中水平衡高度为h，求其它管中水高度及液面形状。h石蜡ABCD若开始时用洗耳球将B,C管中液体吸至h高度之上，然后液面将回落至何处？第29页第29页4.当加热一个装有部分液体毛细管时，下面两种情况液体各向哪个方向移动？加热加热第30页第30页abABC’C5.下图容器内液体