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文档简介
学习要求:1.初步理解内能、焓等状态函数物理意义;2.理解化学改变过程中热效应、恒容反应热和恒压反应热概念;会写热化学方程式;3.会进行相关反应热普通计算(用盖斯定律、原则摩尔生成焓计算);
第2章化学反应中能量关系
第1页第1页2.1.1体系和环境2.1热力学术语和基本概念一、体系:人为划分出来研究对象1.敞开体系;2.封闭体系;3.孤立体系。二、环境:在体系周围和体系密切相关就是环境第2页第2页2.1.2过程和路径(processandrood)一、体系状态发生改变,从始态到终态,我们说体系经历了一个热力学过程,简称过程:典型过程:l等温过程ΔT=0(T始=T终)l等压过程ΔP=0(压力恒定)l等容过程ΔV=0(体积恒定)l绝热过程Q=0l可逆过程指某一过程,该过程发生后,又能恢复原状而对环境无任何影响。二、完毕一个过程所经历详细环节称为路径。一个过程可由许多路径来实现,但无论经历哪种路径,状态函数改变量是相同。第3页第3页一、状态:
表征体系性质物理量所拟定体系存在形式。由p、V、T、n等物理量所拟定下来体系存在形式称为体系状态二、状态函数:拟定体系状态物理量称为状态函数三、状态函数特点:状态函数只与体系始态和终态相关,而与改变过程无关p、V、T、n2.1.3状态及状态函数第4页第4页
2.1.4热和功1.热:体系与环境之间因温度不同而互换或传递能量称为热;表示为Q。要求:体系从环境吸热时,Q为正值;体系向环境放热时,Q为负值。2.功:除了热之外,其它被传递能量叫做功;表示为W。要求:环境对体系做功时,W为正值;体系对环境做功时,W为负值。
第5页第5页
2.1.5内能一、热力学能(内能)
1.热力学能:体系内部一切能量总和称为体系热力学能(U)。包括分子运动动能,分子间位能以及分子、原子内部所蕴藏能量。*U:①绝对值无法拟定;②体系状态发生改变时,体系和环境有能量互换,有热和功传递,因此可拟定体系热力学能改变值。第6页第6页2.1.6能量守恒定律文字叙述:自然界一切物质都含有能量,能量有各种不同形式,它能够从一个形式转化为另一个形式,从一个物质传递给另一个物体,而在转化和传递过程中能量总数量保持不变,也叫它能量守恒定律。数学表示式∆U=Q+W内能(U):,指体系内一切能量总和(包含体系内各种物质分子或原子位能、振动能、转动能、平动能、电子能量以及核能等等),∆U指内能改变量。第7页第7页
定义:化学反应在一定条件下(等温等压或等温等容)进行时所放出或吸取热叫做反应热效应,简称热效应或反应热。研究化学反应中热量与其它能量改变定量关系学科叫做热化学。2.2.1恒容反应热QV即在恒容过程中进行反应反应热。由于恒容,△V=0,W=0,△U=
QV+W=
QV恒容过程中,体系所吸取热量所有用于增长体系内能,体系放出热量所有来自于体系内能减少。2.2
化学反应中能量改变第8页第8页2.2.2
恒压反应热QP与焓
若体系压力在改变过程中始终保持不变,即P1=P2=P环、ΔP=0。如敞开体系,反应只做膨胀功,则ΔU=QP+WQP=ΔU-W=U2-U1+P(V2-V1)=U2+P2V2-(U1+P1V1)…①U、P、V为状态函数,则其组合U+PV必是状态函数,我们给这个新状态函数叫做焓,用H表示,定义:
H=U+PV则①式化简为QP=H2-H1=ΔH在等压过程中,体系吸取热量所有用来增长体系焓,体系放出热量所有来自于体系焓减少。第9页第9页①通常所指反应热,若没尤其阐明,都指恒压反应热QP,均用ΔH来表示。即以后均用ΔH来代表QP,②等压下,ΔH与ΔU间关系式为:ΔH=ΔU+PΔV当反应物与产物都处于固态or液态时,ΔV很小,可忽略,ΔH=ΔU当有气体参与反应(有气体生成或有气体参与反应)时,PΔV=ΔngRTΔH=ΔU+ΔngRT,Δng=∑B
③作为反应,可将产物看作终态,反应物当作始态,则反应焓变:ΔH=ΣH产物-ΣH反应物当H反应物<H产物,QP=ΔH>0,反应吸热,称为吸热反应。当H反应物>H产物,QP=ΔH<0,反应放热,称为放热反应。第10页第10页④温度对化学反应焓变有影响,但影响较小,近似计算时常忽略不计我们研究化学反应普通都在常压(P0)下进行,为研究以便,化学上要求了物质原则态:指原则压力P0为105下纯物质状态。反应中各物质处于原则态时焓变,称为原则焓变,用ΔrHT0或ΔHT0表示。“0”表原则态,“T”表温度(原则态未时对温度作定)。如T=298k即反应在298k(250c)时原则焓变,就记为ΔrH0298或简记为ΔrH0。第11页第11页2.2.3热化学反应方程式表示化学反应与热效应关系式子叫做化学方程式。书写时,应注意下列几点:1、注明反应温度和压力,若T=298k、压力为P0,可不注明。2、注明物态or浓度,气态以“g”、液态以“l”、固态以“s”、水溶液以“aq”表示,若物质有几种晶型,应明确注明是哪种。3、注明各物质量。4、配平方程式,由于ΔH与物质量相关。5、正反应热效应数值相等,符号相反第12页第12页定义:一个物质原则生成热是在1.01×105Pa和指定温度下,由最稳定单质生成一摩尔该物质等压热效应。并要求在原则状态下最稳定单质生成热为零,惯用是298K数据。用符号fHm表示。如:H2(g,101.3kPa)+0.5O2(g,101.3kPa)===H2O(l)rH298=-285.8kJ·mol-1那么H2O(l)生成热(fH)就是-285.8kJ·mol-12.2.4生成焓第13页第13页2.2.5化学热力学应用
H2(g)+0.5O2(g)===H2O(l)rH=-285.8kJ·mol-1
若分步:
①H2(g)===2H(g) rH1=+431.8kJ·mol-1
②0.5O2(g)===O(g) rH2=+244.3kJ·mol-1
③2H(g)+O(g)==H2O(g) rH3=-917.9kJ·mol-1
④H2O(g)===H2O(l) rH4=-44.0kJ·mol-1
───────────────────总:H2(g)+0.5O2(g)===H2O(l)rH总=-285.8kJ·mol-1
一、盖斯定律1840年盖斯在总结了大量试验结果基础上,提出一条规律:在恒压或恒容条件下,一个化学反应无论是一步完毕或分几步完毕,其热效应总是相同。如:第14页第14页第15页第15页二、化学热力学应用
1.利用盖斯定律,能以便地计算一些难以直接测量或主线无法测量反应热。例:C在不充足O2中燃烧,同时有两个反应发生:(1)
C(石墨)+1/2O2(g)=CO(g)(2)
C(石墨)+O2(g)=CO2(g)氧气充足,只好CO2(g),已测得:C(石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔH30=-393KJ·mol-1CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)ΔH20=-283KJ·mol-1求反应(1)ΔH10。第16页第16页解:三个反应关系用图表表示下列:CO(g)+1/2O2(g)
ΔH10ΔH20C(石墨)+O2(g)ΔH30CO2(g)据盖斯定律:ΔH30=ΔH10+ΔH20C(石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔH30=-393KJ.mol-1CO(石墨)+1/2O2(g)=CO2(g)ΔH20=-283KJ.mol-1-)C(石墨)+1/2O2(g)=CO(g)ΔH10=-110KJ.mol-1
第17页第17页
例2A+B=2CΔH1=a,则C=1/2B+AΔH2=?2.由原则摩尔生成焓计算
ΔrHm0=Σ
νiΔfH0m.i(产物)-Σ
νiΔfH0m.i(反应物)
=Σ
νBΔfH0m.B
反应aA+bB=eE+dD.则在p0下和298k时,ΔrH0m=[dΔfH(D)+eΔfH(E)]-[aΔfH(A)+bΔfH(B)]例:计算反应
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