高二下学期鲁科版化学选修四教师用书第三章33沉淀溶解平衡

第3节沉淀溶解平衡[课标要求]1．了解难溶物在水中的溶解情况，认识沉淀溶解平衡的建立过程，能应用化学平衡理论描述溶解平衡。2．理解溶度积的概念，能用溶度积规则判断沉淀的产生、溶解。3．了解沉淀溶解平衡在生产、生活中的应用，如沉淀的生成和分步沉淀，沉淀的溶解和转化。eq\a\vs4\al(沉淀溶解平衡与溶度积)1．沉淀溶解平衡(1)概念在一定条件下，难溶电解质溶于水形成饱和溶液，沉淀溶解的速率与离子沉淀的速率相等的平衡状态。(2)表示方法如PbI2的沉淀溶解平衡可表示为PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)。(3)沉淀溶解平衡的特征(4)溶解平衡的影响因素内因溶质本身的性质。绝对不溶的物质是没有的；同是微溶物质，溶解度差别也很大；易溶物质只要是饱和溶液也存在溶解平衡外因温度升高温度，多数平衡向溶解方向移动；少数平衡向生成沉淀的方向移动，如Ca(OH)2的溶解平衡浓度加水稀释，平衡向溶解方向移动相同离子向平衡体系中加入相同的离子，平衡向生成沉淀的方向移动其他向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶的物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动2．溶度积(1)概念难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时其平衡常数叫做溶度积常数或溶度积，符号Ksp。(2)表达式对于反应AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，溶度积：Ksp＝[An＋]m·[Bm－]n。以PbI2沉淀溶解平衡为例，PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，Ksp＝[Pb2＋][I－]2。(3)意义溶度积(Ksp)反映了物质在水中的溶解能力。对于阴、阳离子个数比相同的电解质，Ksp的数值越大，电解质在水中的溶解能力越强。(4)影响因素Ksp只与难溶电解质本身和温度有关，与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。[特别提醒](1)对于阴、阳离子个数比不同的电解质，不能直接比较Ksp的数值大小而确定其溶解能力的大小，需转化为溶解度来比较。(2)溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性。(3)相同类型的物质，溶度积越小，其溶解度越小。1．正误判断(正确的打“√”，错误的打“×”)。(1)难溶物质在水中绝对不溶(×)(2)物质溶于水达到饱和时，溶解过程就停止了(×)(3)某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0(×)(4)溶度积Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关(√)(5)AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)与AgCl=Ag＋＋Cl－两式表示的意义相同(×)(6)AgCl在水中的溶解度大于在食盐中的溶解度(√)2．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是()A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀速率和溶解速率相等C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D．沉淀溶解达到平衡时，再加入该沉淀，将促进溶解解析：选BA项错误，反应开始时，各离子的浓度没有必然的关系；C项错误，沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等；D项错误，沉淀溶解达到平衡时，再加入该沉淀，由于固体的浓度为常数，故平衡不发生移动。3．下列有关CaCO3的溶解平衡的说法中不正确的是()A．CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行，但速率相等B．CaCO3难溶于水，其饱和溶液不导电，属于弱电解质溶液C．升高温度，CaCO3的溶解度增大D．向CaCO3沉淀中加入纯碱固体，CaCO3溶解的量减少解析：选BCaCO3固体在溶液中达到溶解平衡后，沉淀溶解与沉淀生成速率相等，且不为0，A项正确；CaCO3难溶于水，但溶解的部分完全电离出Ca2＋和COeq\o\al(2－,3)，属于强电解质，B项错误；一般来说，升高温度，有利于固体物质的溶解，C项正确；向CaCO3溶解平衡体系中加入纯碱固体，增大了COeq\o\al(2－,3)的浓度，使溶解平衡向左移动，减少了CaCO3溶解的量，D项正确。eq\a\vs4\al(沉淀的溶解与生成)1．原理通过改变条件使溶解平衡移动，最终使溶液中的离子转化为沉淀或沉淀转化为溶液中的离子。2．判断对于难溶电解质AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，其浓度商Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)，通过比较Q和Ksp的相对大小，可以判断沉淀的溶解与生成。①Q＞Ksp时，溶液过饱和，有沉淀析出，直至Q＝Ksp，达到新的沉淀溶解平衡。②Q＝Ksp时，溶液饱和，沉淀溶解与生成处于平衡状态。③Q＜Ksp时，溶液未饱和，若加入过量难溶电解质，则会溶解，直至溶液饱和。3．应用①利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。②用来解释某些生活现象。如溶洞中石笋、钟乳石的形成，所涉及的化学反应有：CaCO3＋CO2＋H2O=Ca(HCO3)2，Ca(HCO3)2=CaCO3↓＋CO2↑＋H2O。1．向BaCO3固体饱和溶液中逐渐滴入盐酸有什么现象？试用平衡移动角度分析。提示：有无色气体生成，沉淀逐渐溶解。BaCO3固体饱和溶液中存在BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)平衡，滴入盐酸，H＋与COeq\o\al(2－,3)反应生成CO2气体，[COeq\o\al(2－,3)]降低，使Q<Ksp平衡正向移动，直至BaCO3完全溶解。2．除去溶液中的SOeq\o\al(2－,4)，选择钙盐还是钡盐？为什么？提示：根据CaSO4微溶于水，BaSO4难溶于水，除去SOeq\o\al(2－,4)时，应选择钡盐，因为钡盐可使SOeq\o\al(2－,4)沉淀的更完全。3．向澄清的PbI2固体饱和溶液中滴入KI溶液，有什么现象？试用平衡移动角度分析。提示：上层澄清溶液又生成黄色沉淀。PbI2固体饱和溶液中存在PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)平衡状态，滴入KI溶液，溶液中[I－]增大。Q>Ksp，平衡逆向移动，从而又有PbI2黄色沉淀生成。1．沉淀溶解的方法加入适当的试剂，当Q＜Ksp，就会使沉淀溶解，常用的方法有：(1)酸碱溶解法：加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应，降低离子浓度，使平衡向溶解的方向移动，本法适用于溶解氢氧化物，弱酸或弱碱盐等难溶物质。(2)氧化还原溶解法：加入氧化剂或还原剂，通过发生氧化还原反应使难溶物的离子浓度降低，使平衡向溶解方向移动，本法适用于具有明显氧化性或还原性的难溶物质。2．沉淀生成的方法欲使某物质析出沉淀，必须使其浓度商大于溶度积，即Q＞Ksp，常用的方法有：(1)调节pH法：除去CuSO4溶液中少量Fe3＋，可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3，调节pH至3～4，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀除去。(2)加沉淀剂法：误食可溶性钡盐，可用Na2SO4解毒，反应式为Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)=BaSO4↓；除去食盐溶液中的MgCl2，可加入少量NaOH，反应式为Mg2＋＋2OH－=Mg(OH)2↓；除去溶液中的Cu2＋、Hg2＋，可加入Na2S、H2S作沉淀剂。1．25℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是()A．溶液中Pb2＋和I－的浓度都增大B．溶度积常数Ksp增大C．沉淀溶解平衡向右移动D．溶液中Pb2＋的浓度减小解析：选D加入KI溶液时，溶液中[I－]增大，使PbI2的沉淀溶解平衡逆向移动，因此溶液中[Pb2＋]减小，但由于溶液的温度未发生改变，故PbI2的溶度积常数Ksp不变。2．已知25℃时BaSO4饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)，Ksp(BaSO4)＝×10－10mol2·L－2，下列有关BaSO4的溶度积和溶解平衡的叙述正确的是()A．25℃时，向[SOeq\o\al(2－,4)]＝×10－5mol·L－1的BaSO4溶液中加入BaSO4固体，[SOeq\o\al(2－,4)]增大B．向该饱和溶液中加入Ba(NO3)2固体，BaSO4的溶度积增大C．向该饱和溶液中加入Na2SO4固体，该溶液中[Ba2＋]>[SOeq\o\al(2－,4)]D．向该饱和溶液中加入BaCl2固体，该溶液中[SOeq\o\al(2－,4)]减小解析：选DBaSO4的溶度积Ksp(BaSO4)＝[Ba2＋][SOeq\o\al(2－,4)]，即BaSO4饱和溶液中[SOeq\o\al(2－,4)]＝×10－5mol·L－1，再加入BaSO4固体不溶解，[SOeq\o\al(2－,4)]不变，A项错误；溶度积只与温度有关，B项错误；加入Na2SO4固体，溶解平衡向左移动，[Ba2＋]减小，C项错误；加入BaCl2固体，溶解平衡向左移动，[SOeq\o\al(2－,4)]减小，D项正确。3．今有四种液体：2O、2CO3(aq)、2(aq)、D.HCl(aq)。对于平衡BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，其中有利于BaCO3沉淀生成的试剂为(填字母下同)：________，有利于BaCO3沉淀溶解的试剂为________。解析：加入含有Ba2＋或COeq\o\al(2－,3)的物质有利于溶解平衡向沉淀生成的方向移动；加入H2O稀释，促使BaCO3的溶解平衡向溶解的方向移动，而加入HCl，会消耗COeq\o\al(2－,3)，也会促使沉淀溶解。答案：BCADeq\a\vs4\al(沉淀的转化)1．实质实质是沉淀溶解平衡的移动。2．特点(1)一般地，溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀。(2)两种难溶物溶解度差别越大，越容易转化。[特别提醒]一种沉淀可以转化为更难溶的沉淀，这是一般规律，并不意味着溶解度小的沉淀不能转化为溶解度大的沉淀，沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。如BaSO4比BaCO3更难溶解，但将BaSO4沉淀加入饱和的Na2CO3溶液中，只要[Ba2＋]·[COeq\o\al(2－,3)]>Ksp(BaCO3)，BaSO4即可缓慢转化为BaCO3。通过如图实验可实现ZnS沉淀转化为CuS沉淀[问题思考]1．试管中首先观察到什么现象？提示：生成了白色沉淀。2．再向试管中滴加CuSO4溶液，又有什么现象？提示：白色沉淀转化为黑色。3．产生以上现象的原因是什么？提示：因Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，在一定条件下实现了溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀。1．沉淀转化的应用(1)除去废水中的Cu2＋、Hg2＋、Pb2＋等，常用FeS等难溶物作沉淀剂，其中除去Cu2＋的离子方程式为FeS(s)＋Cu2＋(aq)=CuS(s)＋Fe2＋(aq)。(2)硬水中的Mg(HCO3)2煮沸时分解为MgCO3，继续煮沸过程中，MgCO3转化为Mg(OH)2。(3)锅炉除水垢(主要成分为CaSO4)：CaSO4(s)eq\o(→,\s\up7(Na2CO3溶液))CaCO3(s)eq\o(→,\s\up7(加酸?如盐酸?))Ca2＋(aq)，发生的反应为CaSO4＋Na2CO3=CaCO3↓＋Na2SO4，CaCO3＋2HCl=CaCl2＋H2O＋CO2↑。(4)自然界中矿物的转化：原生铜的硫化物eq\o(→,\s\up7(氧化、淋滤))CuSO4溶液eq\o(→,\s\up7(渗透、加闪锌矿?ZnS?))铜蓝(CuS)，发生的反应为CuSO4＋ZnS=CuS↓＋ZnSO4，CuSO4＋PbS=CuS↓＋PbSO4。2．沉淀生成时沉淀剂的选择原则(1)使生成沉淀的反应进行得越完全越好(和沉淀离子形成沉淀的Ksp尽可能小)。(2)不能影响其他离子的存在，由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质离子。1．化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2＋：Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，下列说法错误的是()A．MnS的溶解度比CuS的溶解度大B．该反应达平衡时[Mn2＋]＝[Cu2＋]C．往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，[Mn2＋]变大D．也可以用FeS作沉淀剂解析：选B根据沉淀转化向生成溶度积小的沉淀方向进行，Ksp(MnS)>Ksp(CuS)，A项正确；该反应达平衡时[Mn2＋]、[Cu2＋]保持不变，但不相等，B项错误；往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，平衡正向移动，[Mn2＋]变大，C项正确；FeS(s)、MnS(s)、ZnS(s)等难溶物都可作为沉淀剂，D项正确。2．自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的ZnS或PbS，慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析一定正确的是()A．Ksp(PbS)<Ksp(CuS)B．原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性C．CuSO4与ZnS反应的离子方程式是Cu2＋＋S2－=CuS↓D．整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应解析：选D沉淀转化一般遵循溶解度大的物质向溶解度小的物质转化的原则，所以PbS能慢慢转变为CuS说明CuS的溶解度小于PbS的，因为CuS和PbS的组成类型相同，则Ksp(PbS)>Ksp(CuS)，A错误；原生铜的硫化物和铜蓝中都含有－2价的硫元素，因此二者都具有还原性，B错误；ZnS是难溶物，因此，CuSO4与ZnS反应的离子方程式为Cu2＋＋ZnS=CuS＋Zn2＋，C错误；原生铜的硫化物转化为CuSO4的过程中涉及氧化还原反应，难溶的ZnS或PbS转变为铜蓝(CuS)过程中涉及复分解反应，故D正确。[二级训练·节节过关]1．下列关于沉淀溶解平衡的说法中不正确的是()A．难溶电解质在水中存在沉淀溶解平衡，且是一种动态平衡B．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关C．Ksp反映了物质在水中的溶解能力，可直接根据Ksp的数值大小比较电解质在水中的溶解能力大小D．Ksp改变，可使沉淀溶解平衡移动解析：选C沉淀溶解平衡是一种动态平衡。难溶电解质的Ksp的大小反映了难溶电解质在水中的溶解能力，它只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。溶液中离子浓度改变只能使平衡移动，并不改变溶度积。在一定温度下，Ksp为一常数。但通过Ksp数值大小比较电解质溶解能力时，应是同一类型的电解质。2．向5mLNaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液，出现白色沉淀，继续滴加一滴KI溶液并振荡，沉淀变为黄色，再滴入一滴Na2S溶液并振荡，沉淀又变成黑色，根据上述变化过程，分析此三种沉淀物的溶解度关系为()A．AgCl＝AgI＝Ag2SB．AgCl＜AgI＜Ag2SC．AgCl＞AgI＞Ag2SD．AgI＞AgCl＞Ag2S解析：选C沉淀溶解平衡易向更难溶的方向转化，由转化现象可知三种沉淀物的溶解度关系为AgCl＞AgI＞Ag2S。3．下列说法中不正确的是()A．在化工生产中除去废水中的Cu2＋，可选用Na2S作沉淀剂B．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的Ksp不变C．为减小洗涤过程中固体的损失，最好选用稀硫酸代替H2O来洗涤BaSO4沉淀D．Ksp小的物质的溶解能力一定比Ksp大的物质的小解析：选DCuS难溶于水，可用Cu2＋＋S2－=CuS↓除去废水中的Cu2＋，A正确；Ksp(AgCl)只受温度的影响，因此在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，Ksp(AgCl)不变，B正确；根据沉淀溶解平衡原理，BaSO4在稀硫酸中的溶解度比在H2O中小，因此选用稀硫酸比H2O好，C正确；类型相同的难溶电解质Ksp越小，溶解能力越小，D错误。4．将浓盐酸加到NaCl饱和溶液中，会析出NaCl晶体，对这种现象正确的解释是()A．由于c(Cl－)增加，使溶液中c(Na＋)·c(Cl－)>Ksp(NaCl)，故产生NaCl晶体B．HCl是强酸，所以它能使NaCl沉淀出来C．由于c(Cl－)增加，使NaCl的溶解平衡向析出NaCl的方向移动，故有NaCl沉淀析出D．酸的存在，降低了盐的溶解度解析：选C浓盐酸加到NaCl饱和溶液中，破坏了NaCl的溶解平衡，而使NaCl沉淀出来，可以用平衡移动原理解释。NaCl是易溶于水的物质，而溶度积是对难溶物而言。5．将Ca(OH)2加入蒸馏水中，一段时间后达到沉淀溶解平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)。下列说法中正确的是()A．恒温下向溶液中加CaO，溶液的pH升高B．给溶液加热，溶液的pH升高C．恒温下向溶液中加CaO后，溶液中的n(OH－)减小D．向溶液中加入少量的NaOH固体，Ca(OH)2固体的质量不变解析：选C由于温度不变，故Ca(OH)2浓度不变，A错误；升温时，由于Ca(OH)2的溶解度随温度的升高而减小，c(OH－)减小，故溶液pH降低，B错误；恒温时加入CaO后会消耗一部分水，导致溶剂减少，故n(OH－)减小，C正确；加入NaOH固体，溶解平衡左移，Ca(OH)2固体的质量增加，D错误。6．在有固态CaCO3存在的饱和溶液中，存在着如下平衡CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，加入下列溶液能使CaCO3质量增加的是()A．CaCl2溶液B．KNO3溶液C．NH4Cl溶液D．NaCl溶液解析：选A加入KNO3溶液和NaCl溶液相当于加入了H2O，使平衡向右移动，使CaCO3质量减少；加入NH4Cl溶液，由于NHeq\o\al(＋,4)水解显酸性，消耗了COeq\o\al(2－,3)，使平衡向右移动，促进了CaCO3的溶解使其质量减少；而加入CaCl2溶液，增大了钙离子的浓度，使平衡左移，使CaCO3质量增加。7．下列说法正确的是()A．在一定温度下的AgCl水溶液中，Ag＋和Cl－浓度的乘积是一个常数B．AgCl的Ksp＝×10－10mol2·L－2，在任何含AgCl固体的溶液中，[Ag＋]＝[Cl－]，且Ag＋和Cl－浓度的乘积等于×10－10mol2·L－2C．温度一定时，在AgCl饱和溶液中，Ag＋和Cl－浓度的乘积是一个常数D．向饱和AgCl溶液中加入盐酸，Ksp变大解析：选CAgCl的溶度积Ksp是饱和溶液中[Ag＋]与[Cl－]的乘积，只受温度的影响，C正确，D错误；在含有AgCl固体的溶液中[Ag＋]、[Cl－]不一定只来源于AgCl的溶解，二者不一定相等，B错误；A中不一定是饱和溶液，A错误。8．已知Ksp(AgCl)＝×10－10mol2·L－2，Ksp(AgI)＝×10－17mol2·L－2。下列关于难溶物之间转化的说法中错误的是()A．AgCl不溶于水，不能转化为AgIB．两种难溶物的Ksp相差越大，难溶物就越容易转化为更难溶的物质C．AgI比AgCl更难溶于水，所以AgCl可以转化为AgID．常温下，要使AgCl在NaI溶液中转化为AgI，则NaI的浓度必须不低于eq\f(8.3,\r(1.8))×10－12mol·L－1解析：选AKsp(AgI)<Ksp(AgCl)，故AgI比AgCl更难溶，一定条件下，AgCl可以转化为AgI。AgCl饱和溶液中[Ag＋]＝eq\r(1.8)×10－5mol·L－1，要使AgCl在NaI溶液中转化为AgI，根据溶度积规则可知，需使Q>Ksp，故I－的浓度必须不低于eq\×10－17,\r(1.8)×10－5)mol·L－1＝eq\f(8.3,\r(1.8))×10－12mol·L－1。9．某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()提示：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常数Ksp＝[Ba2＋]·[SOeq\o\al(2－,4)]，称为溶度积常数。A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点C．d点无BaSO4沉淀生成D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp解析：选C曲线上的任何一点a与c，表示BaSO4饱和溶液且均满足纵坐标和横坐标乘积为一常数(Ksp)，故D项错误；加入Na2SO4后，[SOeq\o\al(2－,4)]增大，[Ba2＋]一定减小，A项错误；曲线上方的任何一点都有[Ba2＋]·[SOeq\o\al(2－,4)]>Ksp，即Q>Ksp所表示的溶液均为过饱和溶液，溶液中有BaSO4沉淀析出；曲线下方的任何一点所表示的溶液均为不饱和溶液，如d点，此时，Q<Ksp，C项正确；对于不饱和溶液，蒸发时[Ba2＋]与[SOeq\o\al(2－,4)]均增大，而c点与d点的[SOeq\o\al(2－,4)]相等，B项错误。10．已知在25℃的水溶液中，AgX、AgY、AgZ均难溶于水，但存在溶解平衡。当达到平衡时，溶液中离子浓度的乘积是一个常数(此常数用Ksp表示，Ksp和水的KW相似)。如AgY(s)Ag＋(aq)＋X－(aq)Ksp(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)＝×10－10AgY(s)Ag＋(aq)＋Y－(aq)Ksp(AgY)＝c(Ag＋)·c(Y－)＝×10－12AgZ(s)Ag＋(aq)＋Z－(aq)Ksp(AgZ)＝c(Ag＋)·c(Z－)＝×10－17(1)根据以上信息，判断AgX、AgY、AgZ三者的溶解度S(AgX)、S(AgY)、S(AgZ)的大小顺序为__________________________。(2)若向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，则c(Y－)________(填“增大”“减小”或“不变”)。(3)在25℃时，若取0.188g的AgY(相对分子质量188)固体放入100mL水中(忽略溶液体积的变化)，则溶液中Y－的物质的量浓度为。(4)由上述Ksp判断，在上述(3)的体系中，能否实现AgY向AgZ的转化，并简述理由：________________________________________________________________________。解析：(1)因为AgX、AgY、AgZ的阴、阳离子个数的比相同，可以直接利用Ksp的大小来判断溶解度的大小。根据Ksp越小，溶解度越小得：S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)。(2)由于AgY比AgX更难溶，则向AgY的饱和溶液中加入AgX固体时，发生沉淀的转化：AgX(s)＋Y－(aq)=AgY(s)＋X－(aq)，则c(Y－)减小。(3)25℃时，Ksp(AgY)＝×10－12即溶液达到饱和时，c(Ag＋)＝c(Y－)＝eq\r(Ksp?AgY?)＝×10－6mol·L－1。而0.188gAgY的物质的量为0.001mol，将其溶于100mL水中时，形成了AgY的饱和溶液(溶质还有未溶解的)，则c(Y－)＝×10－6mol·L－1。(4)由于Ksp(AgZ)<Ksp(AgY)，可以实现AgY向AgZ的转化。答案：(1)S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)(2)减小×10－6mol·L－1(4)能，因为Ksp(AgZ)<Ksp(AgY)1．下列现象不能用沉淀溶解平衡移动原理解释的是()A．相同温度下，AgCl在水中的溶解度大于在氯化钠溶液中的溶解度B．浓FeCl3溶液滴入沸水中继续加热形成红褐色透明液体C．自然界地表层原生铜矿变成CuSO4溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的ZnS或PbS，慢慢转变为铜蓝(CuS)D．加入少量AgCl固体可以除去氯化钠溶液中的少量硫化钠杂质解析：选B选项B为胶体的制备，与沉淀溶解平衡无关。2．已知难溶性物质K2SO4·MgSO4·2CaSO4在水中存在如下平衡：K2SO4·MgSO4·2CaSO4(s)2Ca2＋(aq)＋2K＋(aq)＋Mg2＋(aq)＋4SOeq\o\al(2－,4)(aq)。不同温度下，K＋的浸出浓度与溶浸时间的关系如图所示，则下列说法错误的是()A．向该体系中加入饱和NaOH溶液，溶解平衡向右移动B．向该体系中加入饱和碳酸钠溶液，溶解平衡向右移动C．该平衡的Ksp＝c(Ca2＋)·c(K＋)·c(Mg2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))D．升高温度，溶解速率增大，平衡向右移动解析：选C向该体系中加入饱和氢氧化钠溶液时，OH－与Mg2＋结合成难溶的氢氧化镁沉淀，降低了Mg2＋的浓度，使平衡向右移动；当加入饱和碳酸钠溶液时，COeq\o\al(2－,3)与Ca2＋结合成碳酸钙沉淀，降低了Ca2＋的浓度，使平衡向右移动，故A、B均正确；根据题中图像得出，温度越高，K＋的浸出浓度越大，说明升高温度，平衡向右移动，故D正确；C项中Ksp的表达式错误，故选C。3．已知25℃时，AgI饱和溶液中[Ag＋]为×10－8mol·L－1，AgCl饱和溶液中[Ag＋]为×10－5mol·L－1。若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol·L－1的溶液中，加入8mL0.01mol·L－1AgNO3溶液，下列叙述正确的是()A．混合溶液中[K＋]>[NOeq\o\al(－,3)]>[Ag＋]>[Cl－]>[I－]B．混合溶液中[K＋]>[NOeq\o\al(－,3)]>[Cl－]>[Ag＋]>[I－]C．加入AgNO3溶液时首先生成AgCl沉淀D．混合溶液中eq\f([Cl－],[I－])＝1解析：选B向KCl、KI混合溶液中加入AgNO3溶液，先生成Ksp较小的AgI，再生成Ksp较大的AgCl，AgNO3＋KI=AgI↓＋KNO3，n(KCl)＝n(KI)＝0.01mol·L－1×5×10－3L＝×10－5mol，生成AgI消耗n(AgNO3)＝×10－5mol，与KCl发生反应，剩余的AgNO3为0.01mol·L－1×8×10－3L－×10－5mol＝×10－5mol，与KCl发生反应，则KCl过量，生成AgCl为×10－5mol，由此得出反应后溶液中的溶质为KNO3、KCl，生成AgCl、AgI沉淀，由上所述，A、C项错误，B项正确；混合溶液中[Cl－]>[I－]，eq\f([Cl－],[I－])>1，D项错误。4．溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是()A．溴酸银的溶解是放热过程B．温度升高时溴酸银溶解速度加快C．60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯解析：选A根据曲线可知AgBrO3的溶解度随着温度的升高而增大，故可判断AgBrO3的溶解是吸热的过程，A项错误；温度越高，难溶物质的溶解速率越快，B项正确；60℃时，AgBrO3的溶解度约为0.6g,100.6g水溶液的体积约为100mL，故溶液中的c(Ag＋)＝c(BrOeq\o\al(－,3))＝0.025mol·L－1，因此Ksp＝c(Ag＋)×c(BrOeq\o\al(－,3))≈6×10－4，C项正确；由于硝酸钾的溶解度随温度的变化而变化很大，D项正确。5．已知Ksp(AgCl)＝×10－10，Ksp(AgBr)＝×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrOeq\o\al(2－,4)，浓度均为0.010mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A．Cl－、Br－、CrOeq\o\al(2－,4)B．CrOeq\o\al(2－,4)、Br－、Cl－C．Br－、Cl－、CrOeq\o\al(2－,4)D．Br－、CrOeq\o\al(2－,4)、Cl－解析：选C设加入一定体积的AgNO3溶液时，溶液中Cl－、Br－和CrOeq\o\al(2－,4)的浓度均为cmol·L－1，则形成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀所需Ag＋浓度分别是eq\f(Ksp?AgCl?,c)mol·L－1、eq\f(Ksp?AgBr?,c)mol·L－1、eq\r(\f(Ksp?Ag2CrO4?,c))mol·L－1，比较Ksp数值可知，Br－形成沉淀时所需Ag＋浓度最小，即最先产生沉淀；CrOeq\o\al(2－,4)形成沉淀时所需Ag＋浓度最大，即最后产生沉淀。6．关于沉淀溶解平衡和溶度积常数，下列说法不正确的是()