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文档简介
练习题及解答1、有机化学反应的速率主要由反应活化能决定,活化能高,则反应速率快。2、饱和碳上的亲核取代反应主要有两种不同的历程:SN1和SN2,其中SN2反应由1个基元反应组成,反应动力学级数是2级,反应的立体化学特征是构型转化。3、过氧化物存在下,烯烃与溴化氢反应历程是自由基加成,生成的是马氏加成产物。一、判断题:√╳╳4、烷烃的自由基反应中,溴自由基的活性不如氯自由基,因此溴代反应的选择性比氯代反应的选择性要差。
5、如果在烷烃的自由基卤代反应中将形成一个新的手性碳,则在非手性条件下,我们将得到等量的一对对映异构体(即外消旋体)。6、2-甲基-2-溴丙烷在80%乙醇的水溶液中进行水解,其反应速率只与卤代烃浓度的一次方成正比,说明该反应的历程是
SN1或单分子亲核取代反应。
╳√√7、对位交叉构象是正丁烷最稳定的构象。8、如果一个反应的速率与其中两个反应物的浓度的一次方乘积成正比,则该反应为二级反应。9、乙烷在光照条件下与氯气反应,每吸收一个光子只能产生一个氯乙烷分子。
(√)(√)(╳)10、共轭烯烃的1,2-加成产物是动力学控制产物,而1,4-加成产物为热力学控制产物。11、SN1反应一定得到外消旋产物。12、金属氢化物是选择性还原α,β-不饱和酮羰基而不还原双键的好方法。(╳)(╳)(√)1.写出下列化合物的中文名称。2,3,10-三甲基-8-乙基-9-(1,1-二甲基乙基)十二烷二、命名题:2.写出(S)-3-甲酰基-5-氯戊酸的结构简式。答案:1、下列自由基中最稳定的是2、下列碳正离子中最稳定的是
√
√
√
三、选择题:3、下列化合物中,哪一个最容易进行SN1反应
√
√
√
4、
下列化合物中,哪一个最容易进行SN2反应5、下列哪个溶剂最有利于SN2的进行A、DMSOB、水C、EtOH√
√
7、下列烯烃与HCl加成的反应活性最高的是√
√
6、下列化合物A发生消去反应的主要产物是√
8、化合物A与HBr加成的主要产物是√
9、酰胺的羰基碳的氧化态是
A、1B、2C、3D、410、化合物A在过量硼氢化钠(NaBH4)作用下的还原产物是11、化合物A在金属钠和液氨作用下的产物是√
√
√
四、填空题:稳定构象的书写Lewis结构式的书写手性构型的判断杂化方式的判断共振极限结构式的书写芳环上的亲电取代反应的定位效应请在括号中填上必要的试剂或反应条件,或写出反应的主要产物,必要时,请表示出产物的立体构型五、完成反应1、2、H2Lindlarcat.Na,NH3(liq.)CO2SOCl210、11、六、反应机理:请写出以下化学反应的反应机理并解释其原因(LDA为二异丙基胺基锂)。分析:此反应是羰基化合物的α-H在碱性条件下生成烯醇负离子,进而作为亲核试剂进攻与溴相连的缺电子碳,发生SN2反应,同时,溴负离子作为离去基离去。题中所示反应物的羰基的左右两侧都具有α-H,且不等同,因此在碱性条件下形成烯醇负离子时存在区域选择性问题。当以乙醇钠为碱并在加热条件下进行反应时,主要形成热力学控制产物,即脱去多取代的α-H,生成多取代的烯醇负离子,从而得到上述反应式左边的产物。而当以LDA为碱在低温条件下进行反应时,由于LDA是大体积的强碱,因此酮式形成烯醇负离子的反应为不可逆,则主要脱去少取代的α-H(酸性较强,反应活性较高,动力学上有利)生成烯醇负离子,从而得到上述反应式右边的产物。七、简答题:1.卤代烷A分子式为C6H13Br,经KOH-C2H5OH处理后,将所得到的主要烯烃,用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO。试推出卤代烷的结构。A=分析:1.由分子式推出=0
2.由用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO推出中间化合物烯烃的结构为:CH3CH=CHCH(CH3)23.由C6H13Br,经KOH-C2H5OH处理后得到CH3CH=CHCH(CH3)2可推出A的结构。答案:2.推测结构
化合物A的分子式为C16H16,能使Br2-CCl4和稀冷KMnO4溶液褪色,在温和条件下催化加氢可以加一分子氢,若用KMnO4酸性溶液氧化,则仅得到一种二元酸C6H4(COOH)2B,B的一溴取代物只有一种。试推出化合物A和B的可能结构,并写出相应的反应方程式。解析:(1)由A分子式为C16H16,计算出=9
,可能含有一个或两个苯环;(2)由A由能使Br2-CCl4和稀冷KMnO4溶液褪色,在温和条件下催化加氢可以加一分子氢推出分子中有一个双键;
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