大学化学教程习题

大学化学教程习题参照答案1-12s3f1p5d4f3p是否否是是是2s5d4f3p电子层数1543轨道数15731-2不行能存在②③④⑤61-3①保里不相容1s22s22p1②洪特规则1s2212p12p12s3pxyz③能量最低1s22s21-4核外电子分布式周分区族号外国电子分布式期20[Ar]4s2(或1s22s22p63s23p64s2)4S2（ⅡA）4s235[Ar]3d104s24p5(或1s22s22p63s23p63d104s24p5)4P17（ⅦA）4s24p542[Kr]4d55s1(或1s22s22p63s23p63d104s24p54d55s1)5d6（ⅥB）4d55s147[Kr]4d105s1(或1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1)5d11（ⅠB）4d105s180[Xe]4f145d106s2（或1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s2)6d12（ⅡB）5d106s21-5(1)Be>Mg>Ca

(2)Ge>Ga>In

(3)He>Ne>Ar

(4)N>O>C>B>Be1-6简单获得电子成为负离子的元素有：

OI

SSe简单失掉电子成为正离子的元素有：

Na

B

Sr

Al

Cs

Ba思虑题：1-4nlimi00+110-1+2+1420-1-2+3+23+1-1-2-31-5ns2np2②3d64s2③3d104s11-6

轨道符号各亚层轨道数最多容纳电子数总轨道数电子数4s124p364d51016324f714p区ⅣA（或14族）CSiGeSnPbd区Fed区Cu①4s1②3p1③3d1④3d1⑤3s1⑤＜②＜①＜③=④2-1FPBr—BrOFClClCl（Br2）（F2O）（PCl3）HHSiHHcNHS=C=S（SiH4）（CS（HCN）2）H—O—O—H（H2O2）2-2只有σ键的是：①③④PHHOOHC—CHSi②同时σ、π键的是：⑤HHOOHHHNNSiHHC=CHH2-3Li-Cl>Be-Cl=Al-Cl>HCl>S-Cl>O-Cl=N-Cl2-433四周体型SiHCl不等性spNF3不等性sp3三角锥形PH3不等性sp3三角锥形2e3“V”字形HS不等性sp2-5①H2S极性分子色、诱、取②Ne与H2O非极色、诱③NH3极色、诱、取④Br2与CCl4非色2-6H2SiH4CH3COOH④CCl4HCHO

非色非色极，氢键色、诱、取、氢键非色极色、诱、取思虑题：2-2SiH4(正四周体)Si激发SP3杂化3PSP3223S23S3P3S3PSi原子基态激发态杂化态Si原子经过3杂化轨道与4个氢原子的S轨道重叠成键，所以SiH为正四周体。4个SP4HgCl（直线型）2Hg激发SP杂化6P1026S26S6PSP5d6S基态激发态杂化态5d102Cl原子轨道的3p轨道重叠，形成二个σ（SP－P）键。6sSP杂化轨道分别与两个BCl3（正三角形）B激发SP22P杂化2S22P12S2PSP22S（基态）（激发态）（杂化态）B原子三个SP2杂化轨道与三个Cl原子的P轨道重叠成键σ（SP2－P）CS（直线型）2C激发sp杂化PyPZ222P2P2S2P2S2S杂化σ（sp-p）σ（sp-p）S=C=SS3S23P4π（p-p）π（p-p）pypzC原子的两个sp杂化轨道分别与两个S原子的一个p轨道（py）重叠形成σ键，C原子未杂化的两个p轨道（py、pz）分别与两个S原子的另一个p轨道（pz）重叠形成π键2-3①SiF4等性sp3②PCl3不等性sp3③CHCl3不等性sp3④H2S不等性sp3⑤CCl32F2不等性sp2-4①SiCl4②H2Te③BCl3④BeCl2⑤PBr3正四周体“V”字形平面三角形直线型三角锥形等性sp3不等性sp3sp2杂化sp不等性sp3偶极矩0000否2-8①液态水H—O—HOH色、诱、取、氢键HH②氨水HHO—HNH③酒精水溶液C2H5O—H④碘的回氯化碳溶液I2非2-10配合物中心离子配位数43）2]6[PtCl（NH[Ni（en）224]Cl3232]4Na[Ag（SO）K3[Fe（CN）6]62-11配离子配离子空间构型42—平面正方形PdClNi（CN）2—平面正方形4HgI42—四周体型Cd（CN）42—四周体型—直线型2

色、诱、岛取、氢键H色、诱、取、氢键H色Cl4非配体配位原子能否螯合物—Cl、N否Cl，NH3enN是SO2—S、O是32—C否CN中心离子及其价电子中心离子杂化轨道Pd2+4d85s05p0dsp2Ni2+3d84s04p0dsp2Hg2+5d106s06p0sp3Cd2+4d105s05p0sp3Ag+4d105s05p0sp4-1n(CHOH)6.46.4M甲醇0.2mol332n(CH3OH)0.20.2mol(CH3OH)14-2H2S（g）+302（g）=SO2（g）2②H=－+（－）+－3×0=－（g）+O（g）=2SO（g）fm223－0－③fHm=2×(－－2×(－=－（s）+4H2O（l）=Fe3O4（s）+4H2（g）0－－0fH=－－4×(－=2P（红）+5Cl（g）=2PCl（g）m25－180－375fHm=2×（－375）—2×（－18）－5×0=－4-3P(NO2)2[P(NO2)]2①或?Kp??Kp[P(NO)]2[P(o2)]P2P(o2KpP?P(NO))P?P?②Kp?P(co2)/P?③Kp?[P(H2O)/p?]4Kp(P?)oKp[P(H2)/p?]4④Kp?[Ca2][OH]2Kc(c)34-4(a)降温增添压力(a)升温减少压力4-54﹡③-2﹡①-2﹡②得④所以，K4=(K3)4(4.12*10-9)4==1.14*1022(K1)2(K2)2(3.42*10-16)2(4.65*10-13)24-6C=0.04210/0.20.012mol1176CH=K?C8.01050.0129.8104mol114-7OH-=?CCKbC=C2(1.5103)2OH1.29101Kb?1.741054-8④,⑤,⑥能构成缓冲溶液4-9①PbSO4Pb2++SO42-SSKsp?[Pb2][SO42]S/1.S/1S2∴SK?sp1.61081.26104mol.l122+-PbIPb+2IS2SKp?[Pb2][I]2S2?(2S)24S3K?7.110931S331.2110mol.l44PbI2==Pb2++2I-x+2x2+-2=x22×[Pb][I]×+2x)=x=Ksp?(PbI2)=×-910∴7.11097.1105x(0.01)24-10[Mn2]0.001510.01105[NH3]0.155.01105[OH]Kb?C碱1.741050.050[OH-]21.7410-50.259.34104或8.710-7Q=[Mn2+-2=-42-10?-13)][OH]××)10=×10＞Ksp×10∴有Mn（OH）2生成4-114-12①（－）：Ni－2e=Ni2+（+）：Sn4++2e=Sn2+（一）Ni|Ni2+||Sn4+,Sn2+Pt（+）E=E正?(Sn4/Sn2)E负?(Ni2/Ni)－(－=(V)(-)H2－2e=2H+Cu2++2e=Cu-）Pt|H2(101Kpa)|H+||Cu2+|Cu(+)E=E+－E-=E(Cu2+/Cu)－E(H+/H2)－=4-13①E=E?E?②E=E（Br2/Br-）－E(Fe3+/Fe2+)=E(Sn4+/Sn2+)－E(Fe3+/Fe2+=－=＞0正反应方向－=＜0逆反应方向③E=E（MnO-42（I2-）=2MnO4--222-/MnO）－E/I+6I+4HO=3I+2MnO+8OH正反应方向4-14还原能力I2

I-Fe3+Fe2+Br2Br-氧化能力4-15E(Ag+/Ag)=(V)E=(Cu2+/Cu)=铁粉作还原剂Ag+、Cu2+作氧化剂E（Ag+/Ag）＞E(Cu2+/Cu)Ag+是较强氧化剂Ag+先被还原成Ag当E(Ag+/Ag)≤E(Cu2+/Cu)时CAg+即为Cu开始析出时浓度E(Ag+/Ag)=+0.059lg[Ag+]=1+－=－+-8Log[Ag]=[Ag]==×104-16①Mg+Na2SO4=MgSO4+2Na③Zn+Fe2+=Zn2++FeE=E（Na+/Na）－E（Mg2+/Mg）E=E(2n2+/2n)－E(Fe2+/Fe)=－－(－=－(V)＜0=－－(－∴不可以进行=－(V)＜0②Cl2+2I-=2Cl-+I2不可以进行2-2-E=E(Cl/Cl)－E(I/I)=－=(V)＞0能进行4-17E(Zn2+/Zn)=－；E(I2/I-)=；E(Cr3+/Cr2+)=－4+2+；+2；3+2+E(Sn/Sn)=E(H/H)=E(Fe/Fe)=Zn＞Cr2+＞H2＞Sn2+＞I-＞Fe2+Zn2+Cr3+H+Sn4+I2Fe3+4-10Mg2+=2=-1COH=2=CQ=[Mg2+－22-3＞?][OH]=×=1×10Ksp∴有Mg（OH）2积淀产生。4-35E(MnO4-/Mn2+)=；E(KClO3/ClO-)=；E(Fe3+/Fe2+)=3-/NO)=；2-；2-E(NOE(I/I)=E(Cl/Cl)=KMO4＞KClO3＞Cl2＞HNO3＞Fe3+＞I24-122533252CHOH(l)+CHC00H(l)→CHC00CH（1）+HO（l）初始浓度3300vv均衡浓度3x3xxxvvvv设均衡时生成xmolCH3COOC2H5依题意：已传化的物质的量100%0.667初步时物质的量即：x/×100%=∴x=2即生成2mol的CH3COOCH5222KtVV4(32)(32)VV4-15CH+=ka?c6.1710106pH=4-16C=0.04210/0.20.012mol1176CH=K?C8.01050.0129.8104mol114-17COH-=Kb?CC=C2(1.5103)2OH1?1.7451.2910Kb104-18－=?C1.741053OHCKbPOH=pH=4-19CH?C酸50.11.755mol1Ka1.75100.110lC盐pH=5－=4-21①PbSO4Pb2++SO42-SSKsp?[Pb2][SO42]S/1.S/1S2∴S?sp1.610841K1.2610mol.lPbI2Pb2++2I-S2SKp?[Pb2][I]2S2?(2S)24S3K?7.1109S1.21103mol.l13344PbI2==Pb2++2I-x+2x2+-2=x×22×[Pb][I]+2x)=x=?2-9Ksp(PbI)=×10∴x7.11097.1105(0.01)24-22Mg2+=2=-1COH=2=CQ=[Mg2+－2=2-3＞?][OH]×=1×10Ksp∴有Mg（OH）2积淀产生。4-24积淀PbSO4所需[SO42-][SO2]K?1.61081.07107sp420.15[Pb]积淀Ag2SO4所需[SO42-]Ag2SO4=2Ag++SO42-?Ksp=[Ag+]2[SO42-]2Ks?p1.4105104∴[SO4]2(0.20)23.5[Ag]PbSO4先积淀4-27混杂后体积为100+100=200mlCAg0.11001200CNH361003mol.l1200∵NH3过分，设Ag+所有转变成Ag(NH3)+，再考虑Ag(NH3)+离解，设有xAg(NH3)2+离解,生成y，z3+Ag2NH3Ag（NH3）2初步浓度3-2×=均衡浓度y+z≈≈K不稳=y(2.9)28.911080.05y=0.058.911085.31010mol.l1(2.9)24-28混杂溶液的体积为100+50=150ml－=×100/150=I-=×50/150=CAg(CN)2Ag(CN)-2==Ag++2CN-初步浓度00均衡浓度－xx2xK不?稳[Ag][CN]2x(2x)2[Ag(CN)2]0.1x7.91022[Ag]x37.910220.18142.710mol.l+-]=-8-10Q=[Ag][I×10×=×10?(AgI)=-17Q＞Ksp×10有AgI↓产生4-3322+-③E(C