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文档简介

化学反响工程学问点

一郭错主编

1、化学反响工程学不仅争辩化学反响速率与反响条件之间的关系,

即化学反响动力学,而且着重争辩传递过程对宏观化学反响速率的影响,

争辩不同类型反响器的特点及其与化学反响结果之间的关系。2、

任何化工生产,从原料到产品都可以概括为原料的预处理、化学反响

过程和产物的后处理这三个局部,而化学反响过程是整个化工生产的

核心。

3.化学反响工程的根本争辩方法是数学模型法。数学模型法是对简单

的、难以用数学全面描述的客观实体,人为地做某些假定,设想出一

个简化模型,并通过对简化模型的数学求解,到达利用简洁数学方程描

述简单物理过程的目的。模型必需具有等效性,而且要与被描述的实

体的那一方面的特性相像;模型必需进展合理简化,简化模型既要反

映客观实体,又有便于数学求解和使用。

4.反响器按型式来分类可以分为管式反响器、槽式反响器〔釜式反响

器)和塔式反响器。

5反响器按传热条件分类,分为等温反响器、绝热反响器和非等温非

绝热反响器。

第一章均相单一反响动力学和抱负反响器

1、目前普遍使用关键组分A的转化率来描述一个化学反响进展的程

度,其定义为:—转化了的A组重量-n

3=一屋1"分的起始量•'=/一d

AO

2、化学反响速率定义(严格定义)为单位反响体系内反响程度随时

间的变化率。其数学表达式为成

Vdt

3、对于反响A+2B=3C+4O,反响物A的消耗速率表达式为

一「=—1叫;反响产物C的生成速率表达式为:r=」儿

AVdtCVdt

4.反响动力学方程:定量描述反响速率与影响反响速率之间的关系式

称为反响动力学方程。大量的试验说明,均相反响的速率是反响物系

的组成、温度和压力的函数。

5阿累尼乌斯关系式为々=ke;其中活化能反响了反响速率对温

cC,

度变化的敏感程度。

6、半衰期:是指转化率从。变为50%所需时间为该反响的半衰期。

7、反响器的开发大致有下述三个任务:①依据化学反响动力学特性

来选择适宜的反响器型式;②结合动力学和反响器两方面特性来确定

操作方式和优化操条件;③依据给定的产量对反响装置进展设计计

算,确定反响器的几何尺寸并进展评价。

8.在停留时间一样的物料之间的均匀化过程,称之为简洁混合。而停

留时间不同的物料之间的均匀化过程,称之为返混。

9.依据返混状况不同反响器被分为以下类型:间歇反响器、抱负置换

反响器(又称平推流反响器或活塞流反响器)、全混流反响器(又称

为连续操作的充分搅拌槽式反响器)。

10.反响器设计计算所涉及的根底方程式就是动力学方程式、物料衡

算方程式和热量衡算方程式,其中物料衡算所针对的具体体系称为体

积元。

11、停留时间又称接触时间,用于连续流淌反响器,指流体微元从反

应器入口到出口经受的时间。在反响器中,由于流淌状况的不同,物

料微元从反响器入口到出口所经受的时间可能是各不一样的,存在一

个分布,称停留时间分布。各流体微元从反响器入口到出口所经受的平

均停留时间称为平均停留时间。

12.空间时间是指反响器有效容积与流体特征体积流率之比值。

13.抱负置换反响器(平推流反响器)是指通过反响器的物料沿同一

方向以一样速度向前流淌,向活塞一样在反响器中向前平推,故又称

为活塞流或平推流反响器。

14.为了表征反响物系体积变化给反响速率带来的影响,引入两个参

数,膨胀率和膨胀因子。

15、膨胀因子的物理意义为:关键组分A消耗Imol时,引起反响物

系的量的变化量。表达式:3=三,,总的物质的量跟膨胀因子关系

"(-«)

A

为n=n+nx8

ttO40A

其次章复合反响与反响器的选型

1、三种抱负的反响器中,间歇反响器和平推流反响器完全没有返混,

全混流反响器的返混到达极大的程度。

2、反响器的选型,其实就是依据不同的反响的特性,选择适宜这种

反响类型的操作方式。

3、对某个具体反响,选择反响器、操作条件和操作方式主要考虑化

学反响本身的特征与反响器特性,最终选择的依据将取决于全部过程

的经济性。

4、过程的经济性主要受两个因素影响,一是反响器的大小,二是产

物分布。

5、确定反响器型式不但要考虑反响的级数,而且要考虑过程进展的

程度,即转化率的凹凸;级数越高,要求的转化率也高,这时应承受

平推流反响器;假设反响器只能承受釜式构造,则承受多釜串联,使

之尽可能接近平推流。

6、平推流反响器并联各支路的空间时间一样时最终转化率最高或者

到达肯定转化率所需的反响器体积最小。

7、N个平推流反响器串联操作,其总体积V与一个具体体积为V

RR

的单个平推流反响器所能获得的转化率一样。

8、多釜串联的反响器,由于釜间无返混,使返混程度削减,当Nfoo

时,多釜串联全混反响器组的操作就相当于平推流反响器。

9、可逆反响速率总是随着转化率上升而降低。可逆吸热反响速率总

是随着温度的上升而加快;而可逆放热反响按最正确温度曲线操作时

速率最大。

10、反响物能同时进展两个或两个以上的反响,称为平行反响。连串

反响是指反响产物能进一步反响成其他副产物的过程。

第三章非抱负流淌反响器

1、按返混程度不同,可将反响器分成以下三类:(1)完全不返混型

反响器、充分返混型反响器和局部返混型反响器。

2、停留时间分布函数F(x):是指当物料以稳定的流量流入反响器

而不发生化学变化时,在流出物料中停留时间小于t的物料占总流出

物的分率。

3、示踪法中入口物料输入示踪剂称为鼓励,在出口处获得的示踪剂

随时间变化的输出讯号称为响应。

第四章气固相催化反响本征动力学

1、催化反响过程的特征

(1)催化剂转变反响历程,转变反响速率,其本身在反响前后没有

变化。

(2)对可逆反响,催化剂不会转变反响物质最终所能到达的平衡状

0

(3)对任何一个可逆反响,催化剂既会加快正反响速率,也必将以

同样的倍数加快逆反响速率。

(4)催化剂对反响过程有良好选择性。

2、固体催化剂包括催化活性物质、载体、助催化剂和抑制剂。一个

好的固体催化剂必需具有高活性、高选择性、高强度和长寿命等特点。3、

助催化剂的类型可分为构造型催化剂和调变型催化剂。

4、制备固体催化剂,经枯燥后,都需要高温燃烧,其目的是:[1)

除掉易挥发组分,保证肯定化学组成,从而使催化剂具有稳定的活性;

(2)使催化剂保持肯定的晶型、晶粒大小、孔隙构造和比外表积;

(3)提高催化剂的机械强度。

5、催化剂的性能主要包括活性、选择性和寿命。对催化剂性能影响

最大的物理性质主要是比外表积、孔体积和孔体积分布。

6、比外表积:单位质量催化剂具有的外表积称为比外表积

7、活性中心:是指化学吸附只能发生于固体外表那些能于气相分子

起反响的原子上,通常把该类原子称为活性中心。

8、组分A的吸附率是指固体外表被A组分掩盖的活性中心数与总活

性中心数之比。

9、焦姆金吸附模型认为一般吸附活化能随掩盖率的增加而增大,脱

附活化能随掩盖率的增加而减小。

10、本征反响速率方程的推导方法

①假定反响机理,即确定反响所经受的步骤;②确定速率把握步骤,

该步骤的速率即为反响过程的速率,依据速率把握步骤的类型,写出

该步骤的速率方程;③非速率把握步骤均到达平衡。假设为吸附或解

析步骤,列出兰格缪尔吸附等温式,假设为化学反响,则写出化学平衡

式;

④利用所列平衡式与Z将速率方程中各种外表浓度变换为

气相组分分压的函数,即得所求的反响速率方程。

11、催化剂在使用之前通常需要活化。催化剂外表的活化过程可以除

去吸附和沉积的外来杂质,而且可以转变催化剂性质,在空气中会很

快起来变化的催化剂必需在卸出之前留神地使之钝化。

12、以颗粒催化剂体积为基准的平均反响速率称为宏观反响速率。宏观

反响速率还受催化剂颗粒的大小、外形以及气体集中过程的影响。宏

观反响速率与其影响因素之间的关系称为宏观动力学。

13、对于流体与催化剂外外表间的连续稳定传质过程,反响组分A

在单位时间内由气相主体集中到颗粒外外表上的量应当等于A组分

在催化剂中反响掉的量。

14、催化剂失活的类型和缘由很简单,大致可以分为三类:构造变化、

物理中毒和化学中毒。

15、工业上处理失活问题的方法:(1)改进催化剂;(2)承受“中期

活性”或安全系数设计反响器;(3)严格把握操作条件;(4〕优化操

作,以弥补失活造成的生产力量下降。

第5章气固相催化反响宏观动力学

1、催化剂颗粒内气体集中类型有分子集中(容积集中)、克努森集中、

和综合集中。

2、对于一个连续稳定的外集中过程,反响组分A在单位时间内由气

相主体集中到颗粒外外表上的量应当等于A组分在催化剂中反响掉

的量。

3、坦克莱数的物理意义为化学反响速率与外集中速率之比。

4、西勒模数实质上是以颗粒催化剂体积为基准,最大反响速率与最

大内集中速率比值。西勒模数反映反响速率、内集中速率对过程的影

响程度的参数。

5、西勒模数值越小,说明集中速率相对与反响速率越大,宏观反响

速率受集中的影响越小,过程属反响动力学把握。

6、催化剂失活缘由包括构造变化、物理中毒和化学中毒。

7、处理催化剂失活的方法:改进催化剂;承受合理的安全系数设计

反响器、严格把握操作条件;优化操作条件。

8、有效因子物理意义

催化剂内实际反响速率

n=---------------------------------------

催化剂内无浓度差时的反响速率

第6章气固相催化反响固定床反响器

1、体积当量直径Cdv):与颗粒具有一样体积的球体的直径称为该颗

粒的体积当量直径。

2、比外表当量直径:与颗粒具有一样比外表积的球体的直径称为比

外表积当量直径。

3、对于热效应大的反响过程,传热和控温是固定床技术的难点和关

键所在。

4、固定床反响器的特点:

(1)催化剂不易磨损而且可长期使用;

(2)床层内流体接近平推流,生产力量较强;

(3)停留时间可以把握、温度分布可适当调整,有利于到达高的转

化率和高的选择性;

(4)传热较差,催化剂载体又往往是导热不良物质,而化学反响常

伴有热效应,反响速率对温度的敏感性强;

(5)更换催化剂时必需停顿生产。

5、流化床反响器的特点是:

(1)颗粒猛烈搅动和混合,整个床层处于等温状态,可在最正确温

度点操作;

(2)传热强度高,适于强吸热或放热反响过程;

(3)颗粒比较细小,有效系数高,可削减催化剂用量;

(4)压降恒定,不易受异物堵塞;

(5)返混较严峻,不适于高转化率过程;

(6)为避开沟流、偏流等,对设备精度要求较高。

7、依据气体冷却或加热方式不同,多段绝热式反响器可分为中间间

接换热式和冷激式等类型。

8、多段绝热式反响器是筒体内放置几次搁板,搁板上放置催化剂,

层与层之间设置气体的冷却(或加热)装置。

9、在设计固定床反响器时应做到尽可能大的生产强度,即单位床层

的生产力量大;气体通过床层的阻力小,构造简洁,操作稳定性好,

运行牢靠,修理便利。

第7章气固相催化反响流化床反响器

1、当流体自下而上通过积存有固体颗粒的床层时,床层内颗粒必将

受到流体对颗粒的浮力、流淌的流体对颗粒产生的曳力以及颗粒自身

重力的影响。当颗粒受到的升力〔浮力和曳力之和)小于颗粒自身重

量时,颗粒在床层内静止不动,流体有颗粒之间的空隙通过,此时床

层称为固定床。

2、随着流体流量的增加,颗粒受到的曳力也随着增加。假设颗粒受

到的升力恰好等于自身重量时,颗粒受力处于平衡状态,故颗粒将在床

层内作上下、左右、前后的剧烈运动,这种现象被称为固体的流态化,

整个床层称为流化床。

3、当流速进一步增大,颗粒受到的升力大于自身重量时,颗粒将随

流体一起运动而被带出床层。这种状态称为移动床。

4、随着流体流量的加大,床层内的空隙率增大,颗粒之间间距加大,

而颗粒在床层中分布均匀,流体根本上以平推流形式通过床层,这种

流化形式称为散式流态化。

5、当流体通过固体床层的空塔速度值高于初始流化速度但低于逸出

速度时,颗粒在气流作用下悬浮于床层中,所形成的流固混合物称为

浓相段

6、在浓相段上升的气泡在界面上裂开,气泡内颗粒以及受气泡夹带

的乳化相中颗粒将被抛向浓相段上方空间。这段空间称为稀相段或称

7流态化的不正常现象:沟流和节流(沸腾)

8、简述流化床反响器的特点

(1)流化床使用固体催化剂颗粒直径小于固定床反响器选用的颗粒

直径,传质效果好,对反响也有利;

(2)催化剂内集中影响可被无视,流体流速较快,外集中也可不考

虑。宏观动力学方程和本征动力学方程一样。

(3)流体通过床层时根本上可视为平推流,催化剂颗粒在床层内运

动接近全混流。

(4)颗粒在床层内运动剧烈,故要求颗粒有足够强度。颗粒在床内

被气流带出损失较大,对使用昂贵催化剂的过程是不利的。

9、节涌(腾涌):在流化床的内径较小而床高于床径比较大时,气泡

在上升过程中因聚并而增大,气泡有可能占据整个床层截面,气流将

床层一节节地往上做柱塞式推动,在上升到某一位置而崩落,流化床

的正常操作被破坏。这种状况称节涌(或称腾涌)。

10、逸出速度:当气体在反响器内实际气速与

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