生活饮用水游离余氯方法验证报告

1、生活饮用水 游离余氯的测定方法验证报告方法依据：N,N-二乙基对苯二胺（DPD分光光度法生活饮用水标准检验方法 消毒剂指标GB/T 5750.11-2006一、原理DPDT水中游离氯迅速反应而生成红色。在碘化物催化下，一氯胺也能与DPD 反应显色。在加入DPD式剂前加入碘化物时，一部三氯钱与游离余氯一起显色， 通过变换试剂的加入顺序可测的三氯钱的浓度。本法可用高钮酸钾溶液配制永久性标准系列。二、试剂和仪器试齐碘化钾晶体。碘化钾溶液（5g/L）:称取0.50g碘化钾（KI）,溶于新煮沸放冷的纯水， 并稀释至100mL储存于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液变黄应弃去重配。磷酸盐缓冲溶液（pH6.5）:

2、称取24g无水磷酸二氢钠（Na2HpO4） , 46g无水磷酸二氢钾（KH 2PO4） , 0.8g乙二胺四乙酸二钠（Na2 EDTA ）和0.02g氯化汞（HgCl2） 依次溶解于纯水中稀释至 1000mL注：HgCl 2可防止霉菌生长，并可消除试剂中微量碘化物对游离氯测定造成的干扰。HgCl 2剧毒，使用时切勿入口和接触皮肤和手指。N,N-二乙基对苯二胺（DPD溶液（1g/L）:称取1.0g盐酸N,N-二乙基对 苯二胺H2N C6H4 N（C2H5）2 2HCl ,或 1.5g 硫酸 N,N-二乙基对苯二胺H2N C6H4 N（C2H5）2 H2SO4 5H2O,溶解于含 8mL 硫酸溶液

3、（1+3）和0.2g Na2 EDTA的无氯纯水中，并稀释至1000mL储存于棕色瓶中，在冷暗处 保存。注：DP席液不稳定，依次配制不宜过多，储存中如溶液颜色变深或褪色，应重新配制。亚种酸钾溶液（5.0g/L ）:称取5.0g亚种酸钾（KAsO2）溶于纯水中，第1页共6页 并稀释至1000mL硫代乙酰胺溶液（2.5g/L ）:称取0.25g硫代乙酰胺（CH2CSNH2），溶解于100mL纯水中。注：硫代乙酰胺是可疑致癌物，切勿接触皮肤或吸入。无需氯水：在无氯纯水中加入少量氯水或漂粉精溶液，使水中总余氯约为0.5m/L 0加热煮沸除氯。冷却后备用。注：使用前可加入碘化钾用本标准检验其总余氯。氯标

4、准储备溶液p（ Cl2=1000ug/mL）:0.8910g优级纯高锐酸钾（KMnO） 用纯水溶解并稀释至1000mL注：用含氯水配制标准溶液，步骤繁琐且不稳定，经试验，标准溶液中高镒酸钾量与（ DPD和所标示 的余氯生成的红色相似。氯标准使用溶 液p（ Cl2）=1ug/mL:吸取10.0mL,氯标准储备溶液（2.1.8 ）,加纯水稀释至100mL混匀后取1.00mL再稀释至100mL仪器分光光度计具塞比色管：10mL三、分析步骤标准曲线绘制：吸取0, 0.1 , 0.5,2.0,4.0,8.0mL 氯标准使用溶液（2.1.9 ） 置于6支10mL具塞比色管中，用无需氯水（2.1.7 ）稀释

5、至刻度。各加入0.5mL 磷酸盐缓冲溶液（2.1.3 ） , 0.5mLDPD溶液（2.1.4 ）混匀。于波长 515mm,1cm 比色皿，于纯水为参比，测定吸光度，绘制标准曲线。吸取10mLTK样置于10mL比色管中，加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液（2.1.3 ）, 0.5mLDPD液（2.1.4 ）混匀，立即于515mn长,1cm比色皿，以纯水为参比， 测量吸光度，记录读数位 A,同时测量样品空白值，在读数中扣除。注：如果样品中一氯胺含量过高，水样可用亚碎酸眼或硫代乙酰胺进行处理。继续向上述试管中加入一小粒碘化钾晶体（约0.1mg）,混匀后，在测量吸光度，记录读数为Bo注：如果样品中二氯胺含

6、量过高，可加入0.1mL新配制的碘化钾溶液（1g/L）。第2页共6页再向上述试管中加入碘化钾晶体（约 0.1g）,混匀，2min后，测量吸光度， 记录读数为C。另取两支10mL比色管，取10mL7K样于其中一支比色管中，然后加入一小粒 碘化钾晶体（约0.1mg）,混匀，于第二支比色管中加入0.5mL缓冲溶液（2.1.3 ） 和0.5mLDPD容液（2.1.4 ）然后将此混合液倒入第一支管中， 混匀。测量吸光度， 记录读数为No绘制标准曲线，从曲线上查出水样中氯的质量。表1生活饮用水中氯标准溶液系列编R123456氯标准使用溶液 mL（1ug/mL）0.000.100.502.004.008.0

7、0含量（ug）0.000.100.502.004.008.00吸光度A0.0060.0220.0730.2400.4590.895吸光度A-空白吸光度 A00.0160.0670.2340.4530.889通过对测试结果的回3计算有线性方程 y=bx+a,相关系数r=0.9998,斜率（灵敏度）b=0.1106 ,截距 a=0.0052o四、计算游离余氯和各氯胺，根据存在的情况计算，见表 2表2游离余氯和各种氯胺读数不含三氯胺的水样含三氯俊的水样A游离余氯游离余氯B-A一氯胺一氯胺C-B二氯俊二氯俊，50犷氯俊N/游离余氯+503氯俊2(N-A)/三氯镂C-N/二氯俊根据表2中读数从标准曲线查

8、水样中游离余氯和各种化合余氯的含量，计算水样 中余氯的含量见计算公式P （ Cl2 ）=m/V式中：第3页共6页p （ CI2）水样中余氯的质量浓度，单位为毫克每升（ mg/L）m 从标准曲线上查得余氯的质量，单位为微克（ug）;V 水样体积，单位为毫升（mL 。五、检出限按照样品分析的全部步骤，重复7次空白试验，计算7次平行测定的标准偏 差，按公式（1）计算方法的检出限。MDL=t（6,0.99）XS（1）式中：MDL一方法检出限；t一自由度为6,置信度为99%时的t分布（单侧）；S-7次平行测定的标准偏差。表3空白试验测试结果(n)吸光度A10.00920.00730.00840.0095

9、0.00760.00870.008平均值（X）0.009对空白测定结果进行统计得：标准偏差SD= / 1n _ 2 =0.0009,由 （xi x）；n 1 i 1 于t （6,0.99） =3.143 ,实验室检出限0.0028 mg/L,小于本方法的检出限为 0.01 mg/L, 符合标准方法要求。六、精密度对浓度为0.2mg/L氯标准使用溶液进行测试20次，结果如（表4）第4页共6页表4 浓度为0.2ug/mL生活饮用水氯标准使用溶液试验测定结果(n)吸光度A-A0样品浓度ug/mL10.2400.2120.2460.2230.2430.2140.2320.2050.2510.2260.

10、2400.2170.2360.2180.2440.2190.2420.21100.2310.20110.2390.21120.2400.21130.2450.21140.2410.21150.2430.21160.2360.21170.2400.21180.2470.22190.2330.20200.2400.21平均值（x）0.2400.21相对标准偏差RSD=SD(Xii 12 =0.0045X)X 100%=2.1%对所得结果进行统计得:第5页共6页七、准确度对含量为0.5ug的氯标准使用溶液进行加标0.5ug ,结果如（表5）表5生活饮用水氯加标回收率测试结果厅P加标前（ug）加标后（ug）加标回收率%回收率要求结果判定10.54