天然药化alkaloids-提取分离鉴定

四、提亲脂 提取四、提取分离（一）提 OH- Alk 亲水性四、提取分离（一）提： 四、提取分离（一）提

OH-

NH NH

+

四、提取分离（一）提①酸提碱沉法 四、提取分离（一）提四、提取分离（一）提 适用于季铵B++

B.四、提取分离（一）提加新配制的雷氏铵盐饱和沉淀(雷氏复盐

水溶 雷氏铵盐沉

沉 滤 硫酸钡沉 季铵碱的盐酸四、提取分离（一）提

生 醇

药渣 沉淀

H+/ OH-亲水性

四、提取分离（一）提亲脂 碱化（如NH4OH）（使Alk游离渗滤（或浸渍）（如CHCl3等 残 亲水性

碱性较弱的AlkAlk四、提亲脂 四、提取分离（二）分OMeOMeH3NHONH O四、提取分离（二）分12345612345678总生物 层

酸水层

层

1-层

3.利用生物碱分子中特殊功能基的性质进行分⑴具有酚羟基（Ar-OH）的⑵具有内脂结构（R-O-C=O）的⑶具有酰胺键（-CO-NH-）的Alk

四、提取分离（二）分⑴吸附剂：柱色谱法常用氧化铝（偶用硅胶- >Ar--COOR>R-O-

>R- >-> >C-

>四、提NH

R=-N N

R

N

原产西，早在宋代以前就传入长春花不仅姿态忧是一种防治的良药。据现代科学研四、提长春花全草(干粉80目

苯渗漉液 药 除脂

苯

除碱性较强的

CHCl3四、提

H2SO4调Alk硫酸

pH=8~9CHCl3四、提

游离游离

长春 醛基长春碱六、生物碱的结构鉴 RO 可用化学法和波谱法进行波谱法包括UV、IR、NMR、MS六、生物碱的结构（一）化学Hofmann降解非季铵碘甲烷和氧化银进行彻底甲季铵加热分双键六、生物碱的结构 C

R3

H2O+Hofmann反应每次只能使一个C-N六、生物碱的结构直链

CH

33

CH

六、生物碱的结构N

H2C

H3C

六、生物碱的结构N原子三

NH3C

六、生物碱的结构２.Emde降解反应（无β位六、生物碱的结构NH

CHOH

N

HO,H3C

六、生物碱的结构（二）波谱法(包括UV，IR，NMR，MS等UV生色团如

NO

六、生物碱的结构3如 UV(CH3230N喹啉ON

230300-315其他如：吡啶类、吖啶酮类、小檗碱类六、生物碱的结构单生色团接在主体

N四氢原小檗碱

同类还 、苄基四氢异喹啉类、普罗托品类碱类、三尖杉碱六、生物碱的结构双生色团接在主体结构

ON O

取代苯-二烯

取代苯-萘(1)O1661-1658cm-O：(1)O1661-1658cm-O：IR 常常用OOOOOO六、生物碱的结构(2)Bohlmann吸收HH N如 HNH H

3α-H，20-3α-H，20-3β-H，20-3β-H，20-正、别育亨烷有Bohlmann六、生物碱的结构MS此法在生物碱结构测定中多有应或整体由芳香结构组成，如：4－喹酮、 [M- H六、生物碱的结构②取代氨基甾体、秋水仙碱、苦参碱等环系 m/e72H以N原子为中心的α裂解（涉及骨架裂解）,生成六、生物碱的结构① + N FN

m/e m/eFNH H

NH浙贝甲

m/e六、生物碱的结构RDA裂解N

α裂N

m/e六、生物碱的结构苄基裂解

R

为基六、生物碱的结构NMR1H-判断H的化学环、个数及空间

13C-类型练习试三、化学鉴一、选择判断 pH< .pH> C.pH= C 一、选择判断 A

B. C.

BD一、选择判断

β位有氢

)一、选择判断用Hofmann降解反应鉴别生物碱基本母核时，要

. 一、选择判断应顺次调pH（）用氯仿萃取。A.pH=3~8B.pH=8~13 A.活性炭B.硅胶C.葡聚糖凝胶

)二、是非判断√√◆季铵型生物碱可溶于水，它是各类生物碱中碱性××◆所有含N的化合物，其质谱上的分子离子峰m/z均×二、是非判断×◆某一中药的粗浸液，用生物碱沉淀试剂检查结果×◆某生物碱PKa=7.6，若用足够的雷氏铵盐使该生物碱完全沉淀，该溶液的pH值应调节到大于PKa两×三、化学方法鉴别下列各组化NNNNO

生物碱沉淀试 三、化学方法鉴别下列各组化2N

茚三酮反应 CS2CuSO4 三、化学方法鉴别下列各组化

三、化学方法鉴别下列各组化NMeNMeNMeNMe Vitali反 四、比较各化合物中N原子的碱N3N

2 2 2N 1N2N3> 1N2N

>1>1NHO >3>四、比较下列各组化合物的碱NNNNON N > >四、比较下列各组化合物的碱NN NN > >四、比较下列各组化合物的碱NNNN NNO C > >四、比较下列各组化合物的碱NOONO > >四、比较下列各组化合物的碱NON