核对稿100和200单元概述

1100/200单元概述氧化/浓缩本文件是利安德化学公司（总部地址：美国德克萨斯州休斯顿）和利安德化学技术公司（地址：美国特拉华州）的财产，此处所含任何资料的全部或部分内容的使用，均受到与利安德化学公司和利安德化学技术公司签署的专利合同或其它协议条款和规定的严格限制，包括需要进行保密和机密处理及其操纵的规定，另外，未经利安德化学公司的事先书面批准，禁止任何复制、出版或使用此处所含资料的行为。利安德化学公司产权所有/保密资料利安德化学公司产权所有/保密资料2100/200单元

简化工艺

环氧化脱水加氢氧化乙苯（EB）空气丙烯（C3=）环氧丙烷（PO）苯乙烯（SM）甲基苄醇（MBA）苯乙酮（ACP）苯乙酮（ACP）甲基苄醇（MBA）氢气（H2）利安德化学公司产权所有/保密资料3环氧丙烷/苯乙烯工艺流程简图粗SM100单元：氧化空气EBPO300单元：环氧化300单元：C3回收碱洗400单元：环氧丙烷提纯500单元：MBA蒸馏600单元：MBA脱水700单元：加氢600单元：苯乙烯精制200单元：CONCENTRATIONEB,EBHP,MBA,ACPEBEBEBHPMBAACPC3=C3=,PO,EB,MBA,ACPC3=再循环粗POH2EBMBAACPEBSMSMACPMBAMBAACPMBAACPACPMBA进料利安德化学公司产权所有/保密资料4100和200单元的目的100单元是为氧化反应、工艺空气和未反应的空气提供所需的设备。200单元的设备回收来自100单元出料中大量未转化的乙苯，将其循环到100单元，并为环氧化反应提供原料。 100单元和200单元联合运作，因此本培训模块将二者进行组合。利安德化学公司产权所有/保密资料5100单元

目的：空气中的氧气与EB反应生成EBHP（乙苯过氧化氢）；对未反应的氧气和氮气进行汽提，以清除大多数碳氢化合物，然后将其排出；为200单元提供氧化物原料（EBHP+未反应的EB+副产品）。利安德化学公司产权所有/保密资料6100单元

工艺设备反应器： R140R141一级和二级氧化反应器。压缩机： C110空气压缩机； C130循环气压缩机。蒸馏塔： T120乙苯吸收塔； T150尾气洗涤塔。泵： P120A/B氧化反应器进料泵； P101A/B稀碱液泵； P150A/BMBA返回泵（富油）； P121A/B乙苯吸收塔侧线采出泵。罐： D100稀碱罐（带有搅拌器M100）； D130循环气压缩机分液罐。热交换器： E140氧化反应进料加热器； E123乙苯进料预热器； E121乙苯吸收塔侧线采出冷却器； E122乙苯后冷却器； E150尾气洗涤塔贫油冷却器（贫油）； E151尾气洗涤塔贫油过冷器（贫油）。

利安德化学公司产权所有/保密资料7100单元

进料和出料进料：补充EB（来自D566）；EB（来自第一浓缩塔塔顶馏出物，T210）；EB（来自第二浓缩塔塔顶馏出物，T220）；空气；在D100中50％的碱（至D100）稀释至3％；脱盐水（至E151贫油的上游）；MBA（T520塔顶来贫油）。出料：氧化物（R141氧化反应器出料至第一浓缩塔T210）；废气（T150塔顶气体至催化转化器）；T150塔底出料（富油）；乙苯吸收塔侧线采出（至废碱反应器）。利安德化学公司产权所有/保密资料8100单元

进料和出料的方块流程图至催化转化器

空气

50％碱

来自第一浓缩塔塔顶馏出物的EB

来自第二浓缩塔塔顶馏出物的EB

来自D－566的EB

补充EB

T120侧线采出至废碱反应器

贫油来自T520的除盐水

除盐水

氧化物

富油至T510

废气至第一浓缩塔T-210

利安德化学公司产权所有/保密资料9100单元

主要反应EBO2EBHP＋＝乙苯氧气乙苯过氧化氢100单元

其它重要的反应EBHP乙苯过氧化氢EB苯乙酮ACP水2MBAs2甲基苄醇乙苯＋＋利安德化学公司产权所有/保密资料利安德化学公司产权所有/保密资料11100单元

100单元氧化反应：反应本质上属于自由基反应；EBHP是主要反应产物，也是一种引发剂，因此这个反应是自催化反应；添加钠（1-2ppm）以保持高选择性；反应是放热反应；其它微量副产品有酸、苯酚、苯乙醇（PEA）和低分子量轻过氧化物；反应器是串联操作－R140液体依靠重力流入R141；每台反应器被挡板分成4个反应隔室；空气经喷淋器充入每个隔室；来自C130的循环气经喷淋器充入每个隔室进行冷却。利安德化学公司产权所有/保密资料12100单元

氧化反应网络乙基苯酚

苯甲酸

MBA酯

苯酚

苯甲醛

水GPC重质酯

2－苯乙醇

丙酸

乙酸

甲酸

利安德化学公司产权所有/保密资料13100单元

主要氧化反应产率EBHPMBAACP87％4％6％乙苯过氧化氢甲基苄醇苯乙酮利安德化学公司产权所有/保密资料14100单元氧化反应产品选择性评估利安德化学公司产权所有/保密资料15100单元

氧化反应副产品选择性MBA酯

苯甲酸其它芳香酸苯甲醛乙基苯酚苯酚C8收率损失，％

重质（平均分子量＝450）

利安德化学公司产权所有/保密资料16100单元

反应条件温度范围：135-145℃，温度递减（每个隔室大约1℃）；压力范围：0.17-0.24MPa（表压）；氧气浓度：尾气中2-5摩尔％的氧气（干基）。

利安德化学公司产权所有/保密资料17100单元

氧化反应条件的影响在恒定空气量和氧气穿透的条件下：

增加EB进料将提高对EBHP的选择性（减少SM/PO）；

提高收率；

增加能耗。在恒定EB进料和氧气穿透的条件下：

增加空气进料量将增加生产量；

降低收率。在恒定EB进料和空气量的条件下：

增加氧气穿透将提高EBHP的选择性；

提高收率；

增加来自C100的空气进料。利安德化学公司产权所有/保密资料18100单元

氧化杂质的研究分类 化合物 影响引发剂 EBHP 增加氧化速率

降低EBHP选择性

增加C8收率损失抑制剂 MBA 降低氧化速率

苯基 降低EBHP选择性

苯酚 增加C8收率损失 乙基苯酚

酸

甲酸 增加苯酚生成量

乙酸

丙酸

苯甲酸

其它芳香族化合物/烯烃

苯乙烯 降低选择性

增加C8收率损失以下化合物对氧化反应无明显影响：

水、双氧水、甲基过氧化氢、乙基过氧化氢、异丙基苯、甲苯、丙酮、丙二醇。利安德化学公司产权所有/保密资料19100单元

典型的操作条件利安德化学公司产权所有/保密资料20100单元控制装置

R140EB急冷空气再循环气体利安德化学公司产权所有/保密资料21100单元控制装置

R141再循环气体EB急冷空气利安德化学公司产权所有/保密资料22100单元控制装置

T120利安德化学公司产权所有/保密资料23100单元控制装置

C110（流程图未对透平驱动进行修改）空气利安德化学公司产权所有/保密资料24100单元控制装置

C130（流程图未对透平驱动进行修改）利安德化学公司产权所有/保密资料25200单元

用途：将氧化反应生成的EBHP浓缩到更高的浓度（从大约8％浓缩至35％）；将EB循环至100单元；浓缩的氧化物（EBHP+EB+副产品）作为300单元（环氧化）的进料。利安德化学公司产权所有/保密资料26200单元

工艺设备蒸馏塔： T210第一浓缩塔 T220第二浓缩塔泵： P210A/B第一浓缩塔塔釜泵 P220A/B第二浓缩塔塔釜泵 P211A/B第一浓缩塔回流泵 P221A/B第二浓缩塔回流泵 P216A/B第一浓缩塔排水泵 P226A/B第二浓缩塔排水泵 P225A/B浓缩塔热井泵 P230A/B氧化物进料泵

罐： D211第一浓缩塔初级分液罐 D221第二浓缩塔回流罐 D212第一浓缩塔次级分液罐 D225浓缩塔热井

D230氧化物缓冲罐换热器： E210第一浓缩塔再沸器 E220A/B/C/D第二浓缩塔再沸器 E211第一浓缩塔冷凝器 E221A/B第二浓缩塔冷凝器 E212第一浓缩塔排气冷凝器 E222第二浓缩塔排气冷凝器 E228浓缩塔排气后冷器 E225氧化物冷却器 E230氧化物进料最小流量冷却器专用设备： SP217第一浓缩塔真空系统 SP227第二浓缩塔真空系统

（液环泵） （2级喷射）

SP945EB热井凝聚器

利安德化学公司产权所有/保密资料27200单元

方块流程图第二浓缩塔塔顶馏出物至乙苯吸收塔T－120第一浓缩塔塔顶馏出物至乙苯吸收塔T－120

来自氧化反应器R－141至D－941至D－566至含氧排放总管

通过E－311至环氧化反应器至含氧排放总管

利安德化学公司产权所有/保密资料28200单元进料和出料

进料：氧化反应器出料；除盐水（至D212）；除盐水（至D221）；补充EB至SP217。出料：浓缩的氧化物（第二浓缩塔塔底馏出物至D230，然后作为进料至环氧化反应器）；第一浓缩塔塔顶馏出物（来自D211和D212的EB）经E123至乙苯吸收塔（T120）；第一浓缩塔排水（从D212至乙苯吸收塔T120）；第二浓缩塔塔顶馏出物（来自D221的EB）至乙苯吸收塔（T120）；第二台浓缩塔排水（来自D221至乙苯吸收塔T120）；

这股物流与D212的水结合，然后至T120；惰性物从E228排放至OBVH（含氧排放总管）；惰性物从D230排放至OBVH；D225热井水通过SP945、D941/T942至生化处理。

（有机物都是经SP945送至D566或经D941送至乙二醇燃料）利安德化学公司产权所有/保密资料29200单元

进料和出料的方块流程图利安德化学公司产权所有/保密资料30Maasvlakte装置浓缩单元模型利安德化学公司产权所有/保密资料31200单元

浓缩塔：采用双效蒸发将过量的EB从EBHP中分离出来（第一浓缩塔塔顶馏出物用于加热第二浓缩塔再沸器）；是填料塔，不是塔盘塔；在第一浓缩塔再沸器采用蒸汽加热提供热量；第一浓缩塔塔顶汽体在E220A/B/C/D中冷凝放出的热量用来加热第二浓缩塔；保持浓缩塔之间的压差是系统平稳运行的关键；任何一台浓缩塔发生波动都会影响另一台的运行。利安德化学公司产权所有/保密资料32200单元

典型的操作条件利安德化学公司产权所有/保密资料33200单元第一浓缩塔

EB急冷

至大气

利安德化学公司产权所有/保密资料34200单元