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文档简介
烃的衍生物醇酚(第1课时)【学习目的】1.掌握乙醇的重要化学性质;2.了解醇类的结构特点、一般通性和几种典型醇的用途。【预习作业】1.现在有下面几个原子团,将它们组合成具有—OH的有机物CH3——CH2——OH【基础知识梳理】一、结识醇和酚羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物叫做醇;羟基与苯环直接相连形成的化合物叫做酚。二、醇的性质和应用1.醇的分类(1)根据醇分子中羟基的多少,可以将醇分为一元醇、二元醇和多元醇饱和一元醇的分子通式:CnH2n+2O饱和二元醇的分子通式:CnH2n+2O2(2)根据醇分子中羟基所连碳原子上氢原子数目的不同,可以分为伯醇、仲醇和叔醇伯醇:-CH2-OH有两个α-H仲醇:-CH-OH有一个α-H叔醇:-C-OH没有α-H2.醇的命名(系统命名法)命名原则:一元醇的命名:选择具有羟基的最长碳链作为主链,把支链看作取代基,从离羟基最近的一端开始编号,按照主链所含的碳原子数目称为“某醇”,羟基在1位的醇,可省去羟基的位次。多元醇的命名:要选取具有尽也许多的带羟基的碳链作为主链,羟基的数目写在醇字的前面。用二、三、四等数字表白3.醇的物理性质(1)状态:C1-C4是低档一元醇,是无色流动液体,比水轻。C5-C11为油状液体,C12以上高级一元醇是无色的蜡状固体。甲醇、乙醇、丙醇都带有酒味,丁醇开始到十一醇有不快乐的气味,二元醇和多元醇都具有甜味,故乙二醇有时称为甘醇(Glycol)。
甲醇有毒,饮用10毫升就能使眼睛失明,再多用就有使人死亡的危险,故需注意。(2)沸点:醇的沸点比含同数碳原子的烷烃、卤代烷高。且随着碳原子数的增多而升高。(3)溶解度:低档的醇能溶于水,分子量增长溶解度就减少。具有三个以下碳原子的一元醇,可以和水混溶。4.乙醇的结构分子式:C2H6O结构式:结构简式:CH3CH2OH5.乙醇的性质(1)取代反映A.与金属钠反映化学方程式:2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑化学键断裂位置:①对比实验:乙醇和Na反映:金属钠表面有气泡生成,反映较慢水和钠反映:反映剧烈乙醚和钠反映:无明显现象结论:①金属钠可以取代羟基中的H,而不能和烃基中的H反映。②乙醇羟基中H的活性小于水分子中H的活性B.乙醇的分子间脱水化学方程式:2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O化学键断裂位置:②和①〖思考〗甲醇和乙醇的混合物与浓硫酸共热生成醚的种类分别为C.与HX反映化学方程式:CH3CH2OH+HX→CH3CH2X+H2O断键位置:②实验(教材P68页)现象:右边试管底部有油状液体出现。实验注意:烧杯中加入自来水的作用:冷凝溴乙烷D.酯化反映化学方程式:CH3CH2OH+CH3COOHCH3CH2OOCCH3+H2O断键位置:①(2)消去反映化学方程式:CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O断键位置:②④实验装置:温度计必须伸入反映液中温度计必须伸入反映液中乙醇的消去反映和卤代烃的消去反映类似,都属于β-消去,即羟基的β碳原子上必须有H原子才干发生该反映例:1下列醇不能发生消去反映的是:()A乙醇B1-丙醇C2,2-二甲基-1-丙醇D1-丁醇2发生消去反映,也许生成的烯烃有哪些?【典型例析】浓H2SO4140浓H2SO4140℃浓H2SO4170℃Br2水C2H6O2六元环NaOH水溶液△CH3CH2OHAC2H4Br2BC试写出A、B、C的结构简式。OHOH解析:根据所学知识得:CH3CH2OH在浓H2SO4作用下加热到170℃,发生消去反映生成CH2=CH2,CH2=CH2与溴水发生加成反映得到CH2BrCH2Br,CH2BrCH2Br与NaOH水溶液反映,两个溴原子被两个—OH取代,结构简式应为CH2—CH2OHOH脱水反映,又由于C物质是环状结构,可推知C是由两分子B脱去两分子水形成的化合物,结构简式为OHOH答案:A:CH2=CH2B:CH2—CH2C:OHOH【例2】实验室常用溴化钠,浓硫酸与乙醇共热来制取溴乙烷,其反映的化学方程式如下:NaBr+H2SO4NaHSO4+HBr;C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O试回答下列各问:(1)第二步反映事实上是一个可逆反映,在实验中可采用______和______的措施,以提高溴乙烷的产率.(2)浓H2SO4在实验中的作用是________________,其用量(物质的量)应________于NaBr的用量(填大于、等于或小于).(3)实验中也许发生的有机副反映(用化学方程式表达)是________和________.解析:(1)乙醇与氢溴酸的反映是一个可逆反映:C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O在一定条件下会达成平衡状态.要提高溴乙烷的产率,就应设法使平衡正向移动.(2)浓硫酸在第一个反映中是反映物,用难挥发的硫酸与NaBr反映制取氢溴酸.在第二个反映中浓H2SO4作为吸水剂,以减少反映体系中的水,使平衡正向移动,故投料时浓H2SO4物质的量应大于NaBr物质的量.(3)浓H2SO4还具有脱水性,乙醇在浓H2SO4的作用下可发生分子内脱水生成乙烯,也也许发生分子间脱水生成乙醚.答案:(1)增大某种反映物的量,如加过量NaBr以增长HBr的量减小某种生成物的量,以使平衡正向移动,如加过量浓H2SO4吸水(2)在第一个反映中是反映物,在第二个反映中是吸水剂大于【反馈训练】1.在下列物质中,分别加入金属钠,不能产生氢气的是ﻩ ﻩ ﻩﻩA.蒸馏水ﻩ B.无水酒精ﻩﻩﻩC.苯ﻩﻩ D.75%的酒精2.将等质量的铜片在酒精灯上加热后,分别插入下列溶液中,铜片质量增长的是A.硝酸ﻩﻩ B.稀盐酸ﻩ ﻩC.Ca(OH)2溶液 ﻩD.乙醇3.在常压和100℃条件下,把乙醇气化为蒸气,然后和乙烯以任意比例混合,取其混合气体VL,将其完全燃烧,需消耗相同条件下的氧气的体积是ﻩﻩﻩﻩ ﻩA.2VLﻩﻩﻩB.2.5VL ﻩﻩC.3VL ﻩﻩﻩD.无法计算4.相同物质的量的下列有机物,充足燃烧,消耗氧气的量相同的是 ﻩﻩA.C3H4和C2H6ﻩB.C3H6和C3H8OﻩﻩC.C3H6O2和C3H8OﻩD.C3H8O和C4H8O25.A、B、C、D四种有机物分子中碳原子数相同,A为气态,标况下的密度为1.16g·L-1;B或D跟溴化氢反映都生成C;D在浓硫酸存在下发生消去反映生成B。(1)A、B、C、D的结构简式分别是ﻩ 、 、 ﻩﻩ、ﻩﻩ。(2)写出下列反映的化学方程式B→Cﻩﻩﻩﻩ ﻩﻩﻩ ﻩﻩﻩﻩﻩ ﻩ。D→C ﻩﻩﻩ ﻩﻩﻩ ﻩﻩ ﻩﻩ 。D→Bﻩﻩﻩﻩﻩﻩﻩﻩﻩﻩ ﻩﻩ ﻩﻩﻩ。[参考答案](1)CH≡CH、CH2=CH2、CH3CH2Br、CH3CH2OH(2)CH2=CH2+Br2→CH3CH2Br6.现有一定量的乙醚和乙醇的混合物试样。请从图中选用适当的实验装置,设计一个最简朴的实验,测定试样中乙醇的含量。(可供选用的反映物和试剂:新制的生石灰,浓硫酸,蒸馏水,金属钠,碱石灰,无水硫酸铜)请填写下列空白:(1)写出实验中乙醇发生反映的化学方程式:ﻩﻩﻩ ﻩ ﻩﻩﻩ。(2)应选用的装置是(只写出图中装置的标号)ﻩﻩﻩﻩﻩﻩﻩﻩﻩ。(3)所选用的装置的连接顺序应是(填各接口的字母,连接胶管省略) ﻩﻩﻩ。(4)乙醚在医疗上是一种全身麻醉剂。普通乙醚中常具有少量水和乙醇。要检查乙醚中具有少量水。应选用何种试剂?有什么现象?(试剂在题中所给试剂中选择)ﻩ ﻩﻩﻩﻩﻩﻩ ﻩﻩﻩﻩﻩﻩ ﻩﻩﻩ。[参考答案]烃的衍生物醇酚(第2课时)【学习目的】1.掌握乙醇的重要化学性质;2.了解醇类的结构特点、一般通性和几种典型醇的用途。【基础知识梳理】(3)氧化反映点燃A.燃烧点燃CH3CH2OH+3O22CO2+3H2O点燃点燃CxHyOz+(x+y/4+z/2)O2xCO2+y/2H2O例:某饱和一元醇与氧气的混合气体,经点燃后恰好完全燃烧,反映后混合气体的密度比反映前减小了1/5,求此醇的化学式(气体体积在105℃时测定)Cu△Cu△化学方程式:2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O断键位置:①③说明:醇的催化氧化是羟基上的H与α-H脱去例1:下列饱和一元醇能否发生催化氧化,若能发生,写出产物的结构简式ABC结论:伯醇催化氧化变成醛仲醇催化氧化变成酮叔醇不能催化氧化C.与强氧化剂反映乙醇能使酸性KMnO4溶液褪色三、其它常见的醇(1)甲醇结构简式:CH3OH物理性质:甲醇俗称木精,能与水任意比互溶,有毒,饮用10毫升就能使眼睛失明,再多用就有使人死亡的危险,故需注意。化学性质:请写出甲醇和金属Na反映以及催化氧化的化学方程式(2)乙二醇物理性质:乙二醇是一种无色、粘稠、有甜味的液体,重要用来生产聚酯纤维。乙二醇的水溶液凝固点很低,可作汽车发动机的抗冻剂。化学性质:写出乙二醇与金属钠反映的化学方程式+2Na→+H2↑(3)丙三醇(甘油)丙三醇俗称甘油,,是无色粘稠,有甜味的液体,吸湿性强,有护肤作用,是重要的化工原料。结构简式:化学性质:A.与金属钠反映:2+6Na2+3H2B.与硝酸反映制备硝化甘油+3HNO3+3H2O【典型例析】〖例1〗乙醇的分子结构如右图:,乙醇与钠反映时,断开的键是ﻩﻩﻩﻩ;与HX反映时,断开的键是ﻩﻩ;分子内脱水生成乙烯时,断开的键是 ﻩﻩ;分子间脱水生成乙醚时,断开的键是ﻩﻩﻩ;在铜催化作用下发生催化氧化反映时,断开的键是 ﻩﻩ;酯化反映时,断开的键是ﻩﻩ。[参考答案]④;③;①③;③④;④⑤;④〖例2〗A、B、C三种醇同足量的金属钠反映,在相同条件下产生相同体积的氢气,消耗这三种醇的物质的量之比为3:6:2,则A、B、C三种醇分子中的羟基数之比是A.3:2:1ﻩﻩB.2:6:3ﻩ C.3:6:2ﻩﻩD.2:1:3[参考答案]D〖例3〗催化氧化产物是的醇是ﻩﻩﻩﻩﻩﻩ(ﻩﻩ)[参考答案]A〖例4〗在下列醇中,不能脱水变成同碳原子数的烯烃的是ﻩﻩﻩ (ﻩﻩ)A.2,2-二甲基-1-丙醇ﻩﻩﻩB.2-戊醇C.3-甲基-2-丁醇ﻩﻩ ﻩﻩD.2-甲基-2-丁醇[参考答案]A〖例5〗今有组成为CH4O和C3H8O的混合物,在一定条件下进行脱水反映,也许生成的有机物的种数为ﻩ ﻩﻩﻩ(ﻩﻩ)A.3种ﻩ ﻩB.4种 ﻩﻩﻩC.7种ﻩﻩ ﻩD.8种[参考答案]C,思绪分析:本题考察饱和一元醇的通式、同分异构体及醇的脱水方式。CH4O可写成CH3OH;C3H8O可写成CH3CH2CH2OH或。分子内脱水产物:CH3CH=CH2。分子间脱水产物有:CH3OCH3、CH3CH2CH2OCH2CH2CH3、、CH3OCH2CH2CH3、、。【反馈训练】1.下列物质的名称中,对的的是ﻩﻩﻩ ﻩﻩﻩﻩ ﻩA.1,1-二甲基-3-丙醇ﻩ ﻩB.2-甲基-4-丁醇C.3-甲基-1-丁醇ﻩﻩ ﻩﻩD.3,3-二甲基-1-丙醇[参考答案]C2.(2023·上海)二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等,一旦进入人体会导致急性肾衰竭,危及生命。二甘醇的结构简式是HO-CH2CH2-O—CH2CH2-OH。下列有关二甘醇的叙述中对的的是ﻩﻩﻩﻩ ﻩﻩﻩﻩﻩ ﻩﻩA.不能发生消去反映 ﻩﻩB.能发生取代反映C.能溶于水,不溶于乙醇ﻩﻩﻩ D.符合通式CnH2nO3[参考答案]B,解析:二甘醇的结构中有两个-OH,一个-O-,具有醇羟基的典型性质,能发生消去反映、取代反映、氧化反映、能溶于水和有机溶剂,则A、C不对的,B对的;通式中C与H原子关系类似烷烃CmH2n+2,故D不对的。3.丙烯醇(CH2=CH-CH2OH)可发生的化学反映有ﻩﻩ ﻩ①加成 ②氧化ﻩ③燃烧ﻩ④加聚ﻩ⑤取代A.只有①②③ﻩB.只有①②③④ﻩﻩC.①②③④⑤ﻩﻩD.只有①③④[参考答案]C4.分子式为C5H12O的所有醇中,被氧化后可产生饱和一元醛最多有ﻩﻩﻩA.2种ﻩﻩﻩB.3种ﻩﻩ C.4种ﻩﻩﻩD.5种[参考答案]C,解析:思绪1,醇C5H12O被氧化后的一元醛的结构简式可表达为C4H9-CHO,丁基C4H9-共有4中,所以也许的醛有4种。思绪2,醇C5H12O中有-CH2OH结构的可被氧化为醛。5.0.1mol某有机物完全燃烧后生成0.3molCO2,同质量的该有机物与足量的金属钠反映生成0.1molH2,该有机物也许是ﻩ ﻩﻩﻩ ﻩﻩﻩA.丙三醇ﻩﻩB.1,2-丙二醇ﻩ C.1,3-丙二醇ﻩﻩD.乙二醇[参考答案]BC6.已知乙醇和浓硫酸混合在140℃的条件下可发生如下反映:某有机化合物D的结构为,是一种常见的有机溶剂,它可以通过下列三步反映制得:(1)根据以上信息推断:Aﻩﻩﻩ,Bﻩ ﻩﻩ,Cﻩ ﻩ。(填结构简式)(2)写出各步反映的化学方程式:第一步ﻩﻩﻩﻩ ﻩﻩﻩ ﻩﻩﻩ,属于ﻩ ﻩ反映。第二步 ﻩﻩﻩﻩ ﻩ ﻩﻩ,属于ﻩﻩﻩ反映。第三步ﻩﻩ ﻩﻩﻩﻩﻩﻩ ﻩﻩ,属于ﻩ 反映。[参考答案]227.有下列四种物质:ﻩ(1)能发生消去反映生成具有相同碳原子数的烯烃的是ﻩ ﻩ,写出消去产物的结构简式:ﻩ ﻩ ﻩ ﻩﻩﻩﻩﻩﻩ ﻩ 。(2)能被氧化生成具有相同碳原子数的醛或酮的是ﻩﻩﻩ ,写出氧化产物的结构简式: ﻩﻩ ﻩﻩﻩ ﻩﻩﻩﻩ ﻩﻩﻩﻩ。[参考答案](1)C、D,(2)A、B、C,8.一定质量的某饱和一元醇在O2中完全燃烧时,产生14.4gH2O和13.44LCO2(标准状况)。试求该醇的质量及分子式,并写出其也许的结构简式。[参考答案]12g,C3H8O,CH3CH2CH2OH,CH3CH2OHCH3烃的衍生物醇酚(第3课时)【学习目的】1.通过对苯酚的性质的研究学习苯酚的典型化学性质。2.通过对乙醇与苯酚及苯和苯酚化学性质存在差别的因素分析,感悟基团之间存在互相影响。【基础知识梳理】一、酚的结构与物理性质①苯酚俗称分子式为结构简式官能团名称酚类的结构特点②苯酚的物理性质(1)常温下,纯净的苯酚是一种无色晶体,从试剂瓶中取出的苯酚往往会因部分氧化而略带红色,熔点为:40.9℃(2)溶解性:常温下苯酚在水中的溶解度不大,会与水形成浊液;当温度高于65℃时,苯酚能与水任意比互溶。苯酚易溶于酒精、苯等有机溶剂(3)毒性:苯酚有毒。苯酚的浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀作用,如不慎将苯酚沾到皮肤上,应立即用酒精清洗,再用水冲洗。二、酚的化学性质(1)弱酸性:由于苯环对羟基的影响,使苯酚中的羟基能发生薄弱电离—O—O-—OHH++所以苯酚可以与NaOH溶液反映:A.与NaOH溶液的反映—ONa—ONa—OH+NaOH+H2O苯酚钠(易溶于水)所以向苯酚的浊液中加入NaOH溶液后,溶液变澄清。苯酚的酸性极弱,它的酸性比碳酸还要弱,以致于苯酚不能使紫色石蕊试剂变红,B.苯酚的制备(强酸制弱酸)—OH—OH—ONa+H2O+CO2+NaHCO3注意:产物是苯酚和碳酸氢钠这是由于酸性:H2CO3>苯酚>HCO3-—OH—OH—ONa+HCl+NaCl(2)苯酚的溴化反映苯酚与溴水在常温下反映,立刻生成白色沉淀2,4,6-三溴苯酚+3Br2↓+3HBr2,4,6-三溴苯酚该反映可以用来定性检查苯酚也可以用来定性测定溶液中苯酚的含量(3)显色反映酚类化合物与Fe3+显紫色,该反映可以用来检查酚类化合物。三、废水中酚类化合物的解决(1)酚类化合物一般都有毒,其中以甲酚(C7H8O)的污染最严重,含酚废水可以用活性炭吸附或苯等有机溶剂萃取的方法解决。(2)苯酚和有机溶剂的分离A苯酚和苯的分离苯酚上层:苯分液漏斗NaOH溶液分液漏斗NaOH溶液适量盐酸振荡、分液适量盐酸苯下层:水层(苯酚钠溶液)静置分液四、基团间的互相影响(1)酚羟基对苯环的影响酚羟基的存在,有助于苯环上的取代反映,例如溴代反映。苯的溴代:苯酚的溴代:从反映条件和产物上来看,苯的溴代需要在催化剂作用下,使苯和与液溴较慢反映,并且产物只是一取代物;而苯酚溴代无需催化剂,在常温下就能与溴水迅速反映生成三溴苯酚。足以证明酚羟基对苯环的活化作用,特别是能使酚羟基邻、对位的氢原子更活泼,更易被取代,因此酚羟基是一种邻、对位定位基邻、对位定位基:-NH2、-OH、-CH3(烷烃基)、-X其中只有卤素原子是钝化苯环的,其它邻对位定位基都是活化苯环的基团。间位定位基:-NO2、-COOH、-CHO、间位定位基都是钝化苯环的基团(2)苯环对羟基的影响能否与强碱反映(能反映的写方程式)溶液是否具有酸性——OHCH3CH2OH通过上面的对比,可以看出苯环的存在同样对羟基也有影响,它能使羟基上的氢更容易电离,从而显示出一定的弱酸性。五、苯酚的用途苯酚是重要的原料,其制取得到的酚醛树脂俗称;苯酚具有,因此药皂中掺入少量的苯酚,葡萄中具有的酚可用于制造茶叶中的酚用于制造此外一些农药中也具有酚类物质。【典型例析】〖—OHCH—OHCH3C.—CH2OH—CH2OHD.B.(CH3)3C—OHA.CH3CH2OH—OHCH3解题思绪:同系物必须一方面要结构相似,苯酚的同系物则应是—OHCH3—OHCH—OHCH3—OHCH3干个CH2原子团,比苯酚多一个CH2,所以为苯酚的同系物。答案:C〖例2〗下列说法对的是(ﻩﻩ)A.苯与苯酚都能与溴水发生取代反映。CH2OHB.苯酚与苯甲醇(ﻩﻩ )分子组成相差一个—CH2CH2OHC.在苯酚溶液中,滴入几滴FeCl3溶液,溶液立即呈紫色。D.苯酚分子中由于羟基对苯环的影响,使苯环上5个氢原子都容易取代。解析:C项对的,A项最易混淆,因苯与溴反映必须是液溴。苯酚与溴水就可反映。B项是关于同系物的概念,一方面必须是结构相似的前提之下。D项,羟基苯环上氢的影响,使邻对位上氢激活,但不是5个氢原子。OHOHOHOHHO——CH=CH—广泛存在于食物中,它也许具有抗癌性,与1mol该化ﻩ合物起反映的Br2和H2的最大用量是( )CA.1mol,1mol B.3.5mol,7molﻩC.3.5mol,6mol D.6mol,7molCC解析:从结构式,看出分子中有一个ﻩCﻩ2个苯环,因此催化加氢时最多可以与7molH2反映;由于处在酚羟基邻对位的氢原子有5个,可以与5molBr2反映生成溴代物,再加上1个C,可以加成1molBr2,因此共与6molBr2发生反映。C答案:D〖例4〗使用一种试剂即可将酒精、苯酚溶液、己烯、甲苯4种无色液体区分开来,这种试剂是( )A.FeCl3溶液ﻩB.溴水ﻩﻩC.KMnO4溶液ﻩﻩD.金属钠解析:有机物的鉴别一般要考虑以下几个方面;有机物的溶解性、密度;有机物燃烧情况;有机物的官能团及特性实验现象(常用的有机试剂);有时也可以运用特性的显色反映。答案:B【反馈训练】1.下列化合物中,属于酚类的是ﻩﻩﻩﻩﻩﻩﻩﻩﻩ[参考答案]B2.下列各组物质中,一定属于同系物的是ﻩ ﻩ ﻩ ﻩﻩA.乙二醇和丙三醇 ﻩﻩ ﻩB.C6H5-OH和C6H5-CH2OHC.C3H6和C4H8ﻩﻩ ﻩ ﻩD.C2H6和C10H22CHCH2COOHCH2OHCH2CHOOH3.某有机物的结构简式为;Na、NaOH、NaHCO3分别与等物质的量的该物质反映时,消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为A.3:3:3ﻩﻩB.3:2:1ﻩﻩC.1:1:1 ﻩD.3:2:24.把过量的CO2气体通入到下列物质,不变混浊的是ONaA.Ca(OH)2ﻩB.ﻩﻩ C.Na[Al(OH)4]ﻩD.Na2SiOONaOCH3CH2CH=CH25.丁香油酚的结构简式为OCH3CH2CH=CH2A.即可燃烧,也可使酸性KMnO4的溶液褪色B.可与NaHCO3溶液反映放出CO2气体C.可与FeCl3溶液发生显色反映D.可与溴水反映6.为了把制得的苯酚从溴苯中分离出来;对的操作为A.把混合物加热到70℃以上,用分液漏斗分液B.加烧碱溶液振荡后分液,再向上层液体中加盐酸后分液C.加烧碱溶液振荡后分液,再向上层液体中加食盐后分液HOHOHOHOC15H277.漆酚是生漆的重要成分,为黄色,能溶于有机溶剂中。生漆涂在物体表面,能在空气中干燥转变为黑色漆膜,下列叙述错
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