有机化学-不饱和醛酮课件

UnsaturatedAldelydesandKetonesSubstitutedAldehydesandKetonesUltravioletSpectra

第十一章

不饱和醛酮，取代醛酮2/8/20231课件

本章提纲

第一节α,β-不饱和醛酮α,β

-unsaturatedaldehydesandketones第二节醌Quione第三节羟基醛酮hydroxyaldehydesandketones第四节

酚醛和酚酮henoticaldehydesandphenolicketones2/8/20232课件

第一节α，β-不饱和醛酮

a，β-unsaturatedaldehydesandketones

定义：碳碳双键位于α，β-碳原子间的不饱和醛酮

2-丁烯醛3-戊烯-2-酮

4-苯基-3-丁烯-2-酮甲基-2-环己烯-1-酮2/8/20233课件

二反应（Reactions）2/8/20235课件1.

亲核加成Nucleophilicaddition2/8/20236课件2/8/20237课件3．迈克尔反应

Michaelreaction烯醇负离子与a，b-不饱和羰基化合物的确，4-加成。产物的结构特点：1，5-二羰基化合物用途：用于合成环状化合物，特别是稠环化合物。练习：完成下列转变：

2/8/20239课件

4.

还原反应

Reductionreaction（

4.1只还原C=O用LiAlH4或NaBH4（

4.2只还原C=C用H2/Pd-C2/8/202310课件

4.3C=C和C=O同时还原5．Diels-Alder反应a，b-不饱和醛酮是很好的亲二烯体2/8/202311课件

第二节醌

Quinone一.命名2/8/202313课件

二反应苯醌的性质与a，b-不饱和酮相似

1.还原Reduction

苯醌和对苯二酚组成一个可逆的电化学氧化-还原体系

2.

亲核加成Nucleoplilicaddition

3.

Diels-Alder反应2/8/202314课件

三

制备

一般由芳香族化合物氧化制得OONH2MnO2+H2SO4or

K2Cr2O7+H2SO4如:又如:CH3[O]OOCH32/8/202315课件银镜反应与苯肼作用生成脎(osazones)(成脎反应).反应1.1-羟基酮的反应

2/8/202317课件(3)HIO4氧化2/8/202318课件2.β-羟基醛酮

易脱水而一般的醇在碱性溶液中是稳定的.酸催化:通过烯醇脱水碱催化:通过烯醇盐进行3.γ-和δ

-羟基醛酮

与环状半缩醛形成动态平衡,既有羟基醛酮的性质,又有环状半缩醛的反应.2/8/202319课件反应机理:

其中催化剂CN-可以用维生素B1代替,材料易得,操作安全,效果好

2/8/202321课件思考题:结合已学过的知识,完成下列反应.2/8/202322课件

1.酮醇缩合

acyloincondensation

1.1

分子间:

1.2

分子内2/8/202323课件

2.酮的烯醇盐与醛缩合2/8/202325课件

第四节酚醛和酚酮Phenolicaldehyclesandphenolicketones一些酚醛及其醚存在于香料油中：

水杨醛茴香醛香草醛胡椒醛

本节主要讨论酚醛和酚酮的合成方法2/8/202326课件2．赖默-梯曼（Reimer-Tiemann）反应邻羟基苯甲醛能生成分子内氢键，用水蒸汽蒸馏法就可以分出

2/8/202329课件3．费利斯（Fries）重排

2/8/202330课件本章重点1．掌握a，β-不饱和醛酮的反应特点：既亲核加成又亲电加成.亲核加成中既成1，2-加成又1，4-加成2．掌握迈克尔加成，会运用该反应及羟醛缩合反应合成环状化合物3．掌握a，β-不饱和