济南大学 仪器分析考试资料课件

谱线的自吸与自蚀等离子体：以气态形式存在的包含分子、离子、电子等粒子的整体电中性集合体。等离子体内温度和原子浓度的分布不均匀，中间的温度、激发态原子浓度高，边缘反之。自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。元素浓度低时，不出现自吸。自蚀：随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀。谱线表，r:自吸；R:自蚀；光源蒸发温度K激发温度K放电稳性用途火焰直流电弧交流电弧火花ICP低800~3800比直流电弧低比交流电弧低很好1000~50004000~7000比直流电弧略高100006000~8000好较差较好好很好溶液、碱金属、碱土金属的定量分析难挥发元素的定性、半定量及低含量杂志的定量分析矿物、低含量金属的定性、定量高含量金属、难挥发元素的定量分析溶液、合金的定量分析棱镜光谱仪的分辨率R的定义：对于棱镜：实际分辨率往往小于理论分辨率，可通过实际谱线的测定来确定实际分辨率。如铁三线：Fe310.067、310.030、309.997nm，提高实际分辨率的措施:减小狭缝宽度;尽量使光充满棱镜;使用乳剂颗粒细而均匀的感光板光栅的角色散率光谱仪的线色散率倒数线色散率光栅的分辨率阶梯减光板法乳剂特性曲线的制作:制作特性曲线时，将九阶减光板插在狭缝前，然后以较长的曝光时间摄谱，拍摄铁光谱,选择不同强度的三条谱线.测定其黑度.以lgT代替lgH作图，绘制乳剂特性曲线，对曲线形状没有影响。通常，测量一条谱线的九个阶梯只能制作特性曲线的一部分，因此应选择波长接近、黑度相差较大的几条谱线，分别作出特性曲线的各部分，然后接成完整的特性曲线。感光板的暗室处理:显影,定影,水洗及干燥显影作用还原剂还原显影液的成分和作用：1显影剂，即还原剂，常用米多尔、海德尔。对硫酸钾氨基酚，对苯二酚。2促进剂，碱性物质，氢氧化钠、碳酸钠、硼砂等。3保护剂：保护显影剂，常用亚硫酸钠。4抑制剂：抑制雾翳，常用溴化钾。定影液的成分和作用：1定影剂：溶解剩余的卤化银，常用硫代硫酸钠。2酸：中和显影液带来的碱；使坚膜剂充分发挥作用。常用醋酸、硼酸等。3保护剂：保护硫代硫酸钠，常用亚硫酸钠。坚膜剂：使乳剂层硬化，常用明矾、铬矾等。注意的问题：1时间：一般为通透时间的两倍。通透时间：从定影开始至可见痕迹完全消失、乳剂透明所需的时间。2温度。一般20℃左右3搅拌分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条,只选择其中几条特征谱线检验,称其为分析线；原子吸收分光光度计包括：锐线光源，火焰原子化系统，分光系统，检测系统最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线；灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线；共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线；原子发射光谱法与原子吸收法：共同点都是利用原子光谱原理进行分析的方法，两者有本质区别。前者利用的是发射光谱，后者利用的是原子吸收。原子吸收分光光度分析：是利用处于基态的待测原子蒸汽，对从光源辐射的特征光谱的吸收来进行分析的。原子吸收法与分光光度法：其共同特点都是利用吸收光谱原理进行分析的方法，两者有本质区别。前者利用的是原子吸收，后者利用的是分子吸收。原子吸收分光光度计的类型：1单光束型：仪器简单，灵敏度较高。光源波动会造成误差，需要预热。2：双光束型：可消除光源不稳定所造成的影响。不能消除火焰的影响。谱线轮廓和变宽因素：1谱线轮廓和变宽因素2多普勒变宽（温度变宽）ΔD（多普勒效应：一个运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，高。）3压力变宽光源作用：发射被测元素的特征共振辐射。基本要求：1光谱纯度高;2.谱线宽度窄;3.辐射强度大;4.稳定性好;5.连续背景小;6.起辉电压低;7.结构牢固,使用.维修方便;8.寿命长,价格低.目前普遍使用空心阴极灯空心阴极灯结构谱线强度主要受电压和灯电流的影响。灯电流增大，会使谱线强度增大，但同时会使谱线变宽，产生不利的影响。灯电流太小，谱线强度太低，谱线不稳定，也不利于测定。预混合火焰温度2富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。3贫燃火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。原子吸收光谱分析中,最常用的火焰是乙炔+空气(1低温碳氢火焰,如空气-煤气、空气-丙烷2空气-乙炔火焰3氧化亚氮-乙炔火焰4空气-氢火焰)火焰原子化装置组成：喷雾器、雾化室、燃烧器。喷雾器常用气动雾化器。

1化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。原子吸收测定时,调节燃烧器的高度是为了选择合适的发射光线.空心阴极灯电流:在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流。灯电流太低，放电不稳定，光谱强度低，需要增大狭缝及增益，影响精密度；灯电流太大，放电也不稳定，同时会引起谱线变宽，影响灵敏度。灵敏度S:测定值(吸光度)的增量(ΔA)与相应的待测元素浓度增量(Δc)的比值Sc=ΔA/Δc

特征浓度:指对应与1%净吸收的待测物浓度(cc),或对应与0.0044吸光度的待测元素浓度.激发光谱:固定荧光波长后,激发光波长与荧光强度的关系曲线.荧光光谱:激发波长和强度固定后,荧光强度与荧光波长的关系曲线.化学发光分析法是利用化学反应能是产物(或中间产物)分子被激发的,因而化学发光分析仪不需要光源.一种物质能否发出荧光,主要取决于分子结构.原子吸收法的干扰:物理干扰,光谱干扰,化学干扰(最大最严重:指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应。主要影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源。化学干扰具有选择性.而且随火焰温度、火焰部位和状态、共存组分等以及实验条件有关.消除干扰的方法：火焰的影响

(位置.温度)释放剂:与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释放出来。例:锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。保护剂:与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物质与其作用。

例：加入EDTA，生成EDTA-Ca，避免磷酸根与钙作用饱和剂:加入足够的干扰元素，使干扰趋于稳定

例：用N2O—C2H2火焰测钛时，在试样和标准溶液中加入300mgL-1以上的铝盐，使铝对钛的干扰趋于稳定。气相中的化学干扰:主要是共存物质对解离平衡和电离平衡的影响而引起的。电离缓冲剂:加入大量易电离的一种缓冲剂以抑制待测元素的电离。例：加入足量的铯盐，抑制K、Na的电离。荧光分子都具有两个特征光谱：激发光谱和发射光谱（荧光光谱）。激发光谱：表示不同激发波长下所引起物质发射某一波长荧光的相对效率。绘制激发光谱：固定发射波长(选最大发射波长),然后以不同波长的入射光激发荧光物质，以荧光强度F对激发波长作图，即为激发光谱。激发光谱曲线的最高处，处于激发态的分子最多，荧光强度最大，称为最大激发波长ex荧光的发射光谱（荧光光谱）:

荧光光谱表示在所发射的荧光中各种波长组分的相对强度。绘制发射光谱时，使激发光波长固定在ex处，然后对发射光谱扫描，测定各种波长下相应的荧光强度，以荧光强度F

对发射波长作图，得发射光谱图（即荧光光谱）。简化学简答题目录1写出离子选择性电极的IUPAC分类2.pH玻璃电极在使用前需要在水中浸泡24小时，为什么？3.电位选择性系数的意义是什么？通常用何种方法测定之，如何测定？6影响极谱扩散电流的因素是什么？极谱干扰电流有哪些？如何消除？7在酸性溶液中，铜的E1/2为0V，铅的E1/2为-0.4V，铝的E1/2在氢波之后，用极谱法测定铜中铅和铝中铅时，何者较易？为什么？8极谱的底液包括哪些物质？其作用是什么？9直流极谱法有哪些局限性？应从哪些方面来克服这些局限性？12极谱催化波有哪些类型？各类催化波产生的过程有何不同？13什么阳极溶出伏安法？它包括几个分析步骤。解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。15.限制经典极谱灵敏度提高的因素是什么？为什么说脉冲极谱灵敏度最高？16极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点？在极谱分析法中为什么常用三电极系统？18何谓半波电位？它有何性质和用途？19电解分析与极谱分析有何异同？20F-离子选择性电极使用时通常存在何种干扰？主意原因各是什么？简答题

1写出离子选择性电极的IUPAC分类2.pH玻璃电极在使用前需要在水中浸泡24小时，为什么？1.形成水化胶层，以利于H+灵敏响应；2.使不对称电位降低至最小且恒定。

3.电位选择性系数的意义是什么？通常用何种方法测定之，如何测定？电位选择系数物理意义：共存离子相对被测离子对电极的响应能力。测定方法有：

1.分别溶液法--分别配制活度相同的主响应离子i和干扰离子j的标准溶液，分别测其电位：

2.混合溶液法它是在主响应离子i和干扰离子j共存时求测选择系数，有固定干扰法和固定主响应离子法.固定干扰法为：配制一系列固定aj而改变ai的混合溶液，分别测定电位φi,作φi～lgai曲线，然后由图计算出选择系数；固定主响应离子法是配制一系列含固定活度的主响应离子A和不同活度的干扰离子B的标准混合溶液，分别测定它们的电位值，然后用Φ对lga作图,可以求出选择系数。6影响极谱扩散电流的因素是什么？极谱干扰电流有哪些？如何消除？影响因素:1毛细管特性的影响2滴汞电极电位的影响3溶液组份的影响4温度影响干扰电流：1残余电流消除:电解电流可以通过提纯试剂来消除；充电电流应从极限扩散电流中扣除：作图法和空白试验。2迁移电流消除：通常是加入支持电解质(或称惰性电解质)——类似于缓冲液。3极谱极大消除：加入可使表面张力均匀化的极大抑制剂，通常是一些表面活性物质如明胶、PVA、TritonX-100等。4氧波消除：a)通入惰性气体如H2、N2、CO2(CO2仅适于酸性溶液);b在中性或碱性条件下加入Na2SO3，还原O2;c)在强酸性溶液中加入Na2CO3，放出大量二氧化碳以除去O2；或加入还原剂如铁粉，使与酸作用生成H2，而除去O2;d)在弱酸性或碱性溶液中加入抗坏血酸。e分析过程中通N2保护（不是往溶液中通N2）。5a叠波消除方法：a:加络合剂，改变半波电位。b:有化学方法除去干扰物质或改变价态，使其不再干扰。b

前波消除方法：分离，预电解，采用导数波c氢波溶液中的H+在较负电位下还原产生的。酸性溶液中：-1.2------1.4V碱性溶液中：-1.7V。半波电位比-1.0至-1.2V更负的物质不能在酸性溶液中测定。现在用非水溶剂（二甲亚枫DMSO），氢波在-3.0V，使大多数不能在水中测定的物质均可测定7在酸性溶液中，铜的E1/2为0V，铅的E1/2为-0.4V，铝的E1/2在氢波之后，用极谱法测定铜中铅和铝中铅时，何者较易？为什么？测定铝中的铅比较容易。因为铝的半波电位在氢波之后，铅的半波电位在氢波之前，在酸性溶液中测定时不会产生干扰。而铜和铅的半波电位都在氢波之前，而且，铜的半波电位比铅的大，测定时，铜会对铅产生前波干扰，不易测定。8极谱的底液包括哪些物质？其作用是什么？a:支持电解质，作用：消除迁移电流如：HCl,H2SO4,NaAc-HAc,NH3-NH4Cl,KCl…b:极大抑制剂，消除极大c:除氧剂，消除氧波d:其它试剂络合剂可改变离子半波电位，消除叠波干扰，缓冲剂可控制溶液酸度，防止水解等副反应9直流极谱法有哪些局限性？应从哪些方面来克服这些局限性？经典直流极谱局限性：1费汞费时间；2分辨率差；3灵敏度低。设法减小充电电流，增加信噪比是提高灵敏度的重要途径；4常使用两支电极，当溶液iR降增加时，会造成半波电位位移以及波形变差。为了克服这些局限性，1改进和发展极谱仪器，主要表现在改进记录极谱电流的方法，如微分极谱法；2增加信噪比提高检测灵敏度。a增加信噪比方法：1.增加电解电流2减小充电电流.b.增加电解电流,方法:单扫描极谱（直流示波极谱）、催化极谱、溶出伏安法等,c.减小充电电流,方法：方波极谱、脉冲极谱等.

12极谱催化波有哪些类型？各类催化波产生的过程有何不同？极谱催化波主要有两种类型：１氧化还原反应型催化波２催化氢波；（1）电活性物质的氧化态Ｏ在电极上还原，生成还原态Ｒ，这是电极反应，还原产物Ｒ与溶液中存在的另一物质Ｚ（氧化剂）作用，被氧化生成原来的电活性物质Ｏ。此再生出来的Ｏ在电极上又一次地被还原，如此反复进行，使电流大大增加。物质O作为催化剂，反应消耗了物质Z，形成催化电流，进而形成催化波。（2）氢离子在滴汞电极上还原产生的极谱波为正常氢波。而在溶液中存在能降低氢过电位的物质，使氢离子在比正常氢波为正的电位下还原，此时形成的氢波为催化氢波。

13什么阳极溶出伏安法？它包括几个分析步骤。解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。阳极溶出伏安法：将被测物质通过阴极还原富集在一个固定的微电极上，再由负向正电位方向扫描氧化溶出，根据溶出极化曲线来进行分析测定。包括两个步骤，即还原富集过程和氧化溶出过程。方法灵敏度很高，可达到10-7—10-11mol/L，主要原因是由于工作电极的表面积很小，通过电解富集使得电极表面汞齐中金属的浓度相当大，起了浓缩的作用，所以溶出时产生的电流也就很大。

－1015.限制经典极谱灵敏度提高的因素是什么？为什么说脉冲极谱灵敏度最高？1限制因素:经典极谱的充电电流大小与由浓度为10-5M的物质（亦可称去极剂）产生的电解电流相当，因此灵敏度低。设法减小充电电流，增加信噪比是提高灵敏度的重要途径；iR降：在经典极谱法中，常使用两支电极，当溶液iR降增加时，会造成半波电位位移以及波形变差。2脉冲极谱法：由于iC和iN得以充分衰减，可以将衰减了的法拉第电流if充分地放大，因此能达到很高的灵敏度，对可逆反应，检出限可达到10-8-10-9mol/l，最好可达到10-11mol/l。由于脉冲持续时间长，对于电极反应速度缓慢的不可逆反应，也可以提高测定灵敏度16极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点？在极谱分析法中为什么常用三电极系统？滴汞电极的特点1）、是一个完全的极化电极。由于汞滴很小（半径0.5－1mm），表面积很小，所以电流密度很大，当外加电压使其电位负到一定值时，汞滴表面溶液中的离子完全被还原，浓度趋于零，电流完全为离子的扩散所决定V外=φ参－φw+iR，V外=－φw(vs.SCE)2）、DME是不断以小汞滴滴下的，速度均匀且一定，电极表面不断更新，表面总是新鲜、光滑的，所以再现性很好。3）、具备汞电极的其它优点：过电位很高，可达-1.3Ｖ，可在酸性介质中进行许多离子的极谱分析而不放Ｈ，许多金属与汞形成汞齐，其离子在汞上还原是可逆的，有利于金属离子的还原；汞易提纯。4）、滴汞电极的缺点是，汞有毒；毛细管易被堵寒；DME上残余电流大；DME作阳极时,电位不得>0.4V(VSSCE),否则汞被氧化。在经典极谱法中，常使用两支电极，当溶液iR降增加时，会造成半波电位位移以及波形变差。因此，在现代极谱法中，常采用三电极系统。极谱图是极谱电流I与滴汞电位w的关系曲线。前面讨论中的双电极系统中，将iR降勿略了。实际工作中，当回路电流较大或内阻较高时，此时参比电极也发生极化，并产生iR降。此时测得的是i~V曲线，而不是i-曲线！此时半波电位负移，总电解电流减小且极谱波变形。此时要准确测定滴汞电极电位，必须想办法克服iR降!通常的做法是使用三电极系统.由该式可求络合物解离常数kc18何谓半波电位？它有何性质和用途？当i=id/2时对应的电位值就是半波电位，性质：半波电位只取决于被测物质的特性，与溶液中该物质浓度无关，注：当还原的金属不溶于Hg时，半波电位与浓度有关。支持电解质种类极其浓度会影响半波电位，影响离子强度--活度系数—半波电位凡是有H+参加的电极反应，半波电位与酸度关系很大。金属离子形成络合物后，半波电位负移。络合物越稳定，（E1/2）c越负。络合剂浓度越大，（E1/2）c越负。因此我们可通过加入适当络合剂的方法改变离子半波电位，消除极谱分析中半波电位相近的元素间的干扰。用途：半波电位可作为定性分析的依据。

19电解分析与极谱分析有何异同？20F-离子选择性电极使用时通常存在何种干扰？主意原因各是什么？

酸度影响：OH-与LaF3反应释放F-，使测定结果偏高；H+与F-反应生成HF或HF2-降低F-活度，使测定偏低。控制pH5-7可减小这种干扰。阳离子干扰：Be2+,Al3+,Fe3+,Th4+,Zr4+等可与F-络合——使测定结果偏低，消除：可通过加络合掩蔽剂(如柠檬酸钠、EDTA、钛铁试剂、磺基水杨酸等)。基体干扰(以活度代替浓度)消除：标准和待测样品中同时加入惰性电解质电极干扰是指OH-的干扰，方法干扰是指H+等阳离子的干扰。二、选择题１.判断化学电池的阴极和阳极的根据是＿。

A.电极反应的性质;B.电极材料的性质;C.电极电位的高低;D.溶液的性质。2.用电位计测量电池电动势时，仪器阻抗R与电池内阻r应满足()。

A．RrB．RrC．R10rD．R10r

E．R1000r3.用AgI-AgS膜电极测定溶液中I-时,主要干扰离子是＿。

A.S2------;B.Cl-;C.OH-;D.Na+;E.NO3-。4.Hg/HgY2-，CaY2-，Ca2+电极属于()。

A．第一类电极B．第二类电极C．第三类电极

D．零类电极5.某K+选择性电极，对2×10-5mol/LK+和4×10-2mol/LNa+具有相同的响应，其电极选择性系数KK+,Na+为()。A．1×10-4B．2×10-4

C．5×10-4

D．2×103E．5×1026.下列电极中属于均相晶体膜电极的是()。

A．玻璃电极

B．AgI-Ag2S膜电极

C．Ag电极D．PVC膜电极7.某电极电位为-0.141V(vs.SCE),其相对于NHE的电极电位为()。

A．+0.282VB．-0.282VC．+0.1000VD．-0.100VE．+0.1418.电解时，还原反应发生在()。

A．阴极

B阳极C正极D阴极或阳极E阴极和阳极

9.实际测量溶液pH时,都用标准pH溶液来校正电极,其目的是为了消除()的影响

A不对称电位B液接电位

C不对称电位和液接电位

D温度E液接电位和温度．10、在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液，这是为了A.消除迁移电流；B.减少充电电流的影响；C.加速达到平衡；D.有利于形成浓差极化。11、在加入支持电解质、极大抑制剂和除氧剂后，极谱分析中的极限电流是指A.残余电流和扩散电流；

B.残余电流、迁移电流和扩散电流；C.迁移电流和扩散电流；D.残余电流和迁移电流。12、极谱波的半波电位是A.扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位；B.从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位；C.极限电流一半时的电极电位；D.参与电极反应物质的析出电位。13、下面哪一种说法是正确的?A.极谱半波电位相同的，都是同一种物质；B.极谱半波电位随被测离子浓度的变化而变化；C.当溶液的组成一定时，任一物质的半波电位相同D.半波电位是极谱定性分析的依据。14、极谱法中的极限扩散电流是A.电极表面附近被还原(或氧化)离子的浓度趋近于零时所得到的扩散电流；B.电极表面附近被还原(或氧化)离子的浓度等于零时所得到的扩散电流；C.电极表面附近被还原(或氧化)离子的浓度最大时所得到的扩散电流；D.较长时间电解所得到的扩散电流。15、在进行极谱定量分析时，为什么要求保持标准溶液和试样溶液的组分基本一致A.使干扰物质的量保持一致；

B.使被测离子的扩散系数相一致；C.使充电电流的大小保持一致；D.使迁移电流的大小保持一致。16、用直接比较法进行极谱定量分析时，下面哪一种作法不对?A.滴汞电极的汞柱高度应一致；B.毛细管的位置及汞滴滴下时间相同；C.试液的组分保持一致；.

D.试液的体积必须相等。17、金属阳离子在滴汞电极上还原时，如果存在迁移电流，则所观察到的极限电流A.等于极限扩散电流；B.大于极限扩散电流；C.小于极限扩散电流；D.等于极限扩散电流加残余电流。18、下面哪一种方法不适用于消除氧波?A.在中性或碱性底液中加入亚硫酸钠；B.溶液中通人惰性气体氮气；C.在微酸性或碱性底液中加人抗坏血酸；

D.在碱性底液中通人二氧化碳。

19、极谱法测定某氯化钙溶液中的微量铅，除氧的方法是A.加人铁粉；B.通氮气；

C.加入亚硫酸钠；D.通二氧化碳。20、在极谱分析中，通常在试液中加人一定量的明胶，目的是消除A.极谱极大；

B.迁移电流；C.充电电流；D.残余电流。21、在经典极谱分析中，采取消除残余电流的方法是A.降低支持电解质浓度；B.加人大量支持电解质；C.测量扩散电流时，作图扣除；

D.重做空白试验扣除。22、交流极谱与经典极谱相比A.交流极谱的充电电流大，但分辨率高；B.交流极谱的充电电流大，分辨率也差；C.交流极谱的充电电流小，但分辨率差；D.交流极谱的充电电流小且分辨率高。23、下面哪一种说法是正确的?A.当交流电压的频率与振幅不变时，交流极谱的峰电流与被测物质的浓度的平方成正比；B.交流极谱的灵敏度主要受毛细管噪音的影响；C.交流极谱不利于电极反应完全不可逆物质的测定；D.交流极谱中残余电流为零.24、在基本原理上，脉冲极谱与方波极谱的根本区别是A.脉冲极谱施加的极化电压是等幅的；B.脉冲极谱施加的极化电压是不等幅的；C.脉冲极谱是在直流极化电压上叠加方波电压；D.脉冲极谱是在直流极化电压上叠加较低频率的方波电压，即一滴汞上只加一个方波电压。25.由于在极谱分析研究领域的突出贡献而荣获1962年诺贝尔化学奖的化学家是()。A.D.NkovicB.J.Heyrovsky

√C.J.E.B.RandlesD.A.Sevcik26.在极谱分析中，溶液中所溶的少量O2很容易在滴汞电极上还原，产生几个几电子极谱波？（）。A.1,1B.2,1

C.2,2

D.1,227.在酸性溶液中加入抗坏血酸可清除的干扰电流是（

）。

A.氧波B.前波C.叠波D.充电电流28.与一般极谱波相比，催化波的突出特点是（）。

A.选择性好B.可同时测定C.灵敏度高

D.快速29.与直流极谱比较，单扫描极谱大大降低的干扰电流是（）。

A.电容电流B.迁移电流C.残余电流

D.极谱极大30.循环伏安法主要用于（）。

A.微量无机分析B.定量分析C.定性和定量分析

D.电极过程研究31.下面说法错误的是（）。

A.对不可逆极谱波，要使电活性物质在电极上反应，就必须有一定的活化能

B.对不可逆极谱波，在起波处(即时的区间)的电流完全受电极反应的速度所控制C.在不可逆极谱波的波中部，电流受电极反应和化学反应速度共同控制

D.可逆与不可逆极谱波的半波电位之差，表示不可逆电极过程所需的过电位32.可逆极谱波的对数分析法，可用于（）。

A.准确地测定半波电位

B.准确地测定电极反应速度常数

C.测定配合物稳定常数D.测定析出电位33.单扫描极谱常使用三电极系统，即滴汞电极、参比电极与铂丝辅助电极，这是为了（

）。

A.有效地减少电位降

B.消除充电电流的干扰C.增强极化电压的稳定性D.提高方法的灵敏度34.下列说法正确的是（

）。A.脉冲极谱由于增大了法拉第电流，改善了信噪比，故具有较高的灵敏度B.脉冲极谱能很好的克服残余电流，从而提高信噪比C.脉冲极谱能很好的克服充电电流，从而提高信噪比

D.脉冲极谱能较好的克服背景电流，故具有较高的灵敏度35.在0.08NaOH底液中，用悬汞电极阴极溶出伏安法测定硫离子，于一定电位下电解富集，然后溶出。其富集和溶出阶段的电极反应是（）。

A.富集：Hg+S2-══HgS+2e溶出：HgS+2e══Hg+S2-B.富集：HgS+2e══Hg+S2-

溶出：Hg+S2-══HgS+2e

C.富集：Hg+S2-══HgS+2e溶出：HgS══Hg２++S+2e

D.富集：S2-+6OH-══+3H2O+6e36区别催化极谱电极电流和一般极谱电流的主要方法之一是()。

A．催化电流大小与温度无关B．催化电流大小与毛细管的流量、汞滴周期无关

C．催化电流大小与汞柱高度无关

D．催化电流大小与扩散系数无关37.毛细管电荷曲线是指()

A．i-t曲线B．i-E曲线

C．-E曲线

D．i-V曲线E．E-t曲线

溶出：+3H2O+6e══S2-+6OH-38.在碱性溶液中可用于除O2的物质是()。

A．Na2SO3

B．CO2C．Fe粉D．Na2CO339.单扫描极谱常使用三电极系统，即滴汞电极、参比电极与铂丝辅助电极，这是为了（）。A.有效减少电位降；B.消除充电电流的干扰；C.增强极化电压的稳定性D.提高方法的灵敏度40.电解时，物质的析出次序是()A．阳极上，析出电位负的先析出

B．阳极上，分解电压负的先析出C．阳极上，析出电位正的先析出D．阳极上，分解电压正的先析出

三、填空题1.三电极体系中包括工作电极、参比电极和辅助电极。2.主要用于金属离子分离的电化学分析方法是阴极电解分离。3.电位分析中，作为参比电极的电位应具备可逆性、重现性和稳定性的特点，常用参比电极有甘汞电极，Ag/AgCl电极。4.膜电极膜电位的产生是由于离子在界面上交换与扩散的结果的结果。5.ISE中的内充液应含有膜敏感离子和使内参比电极稳定离子。6.LaF3单晶膜电极唯一的电极干扰离子是OH-，产生干扰的原因是OH-与LaF3反应生成La(OH)3沉淀

。7.库仑分析的理论依据是法拉第电解定律，限制其应用范围的主要因素是电流效率100%，与其它分析方法相比，其独特优点是不需要基准物质。8.用PH玻璃电极测定碱性较强的溶液的PH值时，测得值往往比实际值偏低，这种现象称为碱差；主要是由于Na+参加了响应所致，故又称为钠差。9.阴极上浓差极化的结果使阴极电位变得比可逆时更负一些,而阳极上浓差极化的结果使阳极电位变得比可逆时更正一些。10.库仑分析法的基本要求是电流效率100%；与其它仪器分析方法相比，其独特优点是

不需要基准物质。11.电位分析中，常常加入总离子强度调节缓冲液，其作用是控制溶液的pH；消除阳离子干扰；控制溶液离子强度。12.滴汞电极由于其表面不断更新，因而极谱法测量中具有较好的重现性，而H2在汞上的析出过电位特别大，使滴汞电极可用于酸性溶液。13.经典极谱中的充电电流主要由于电极表面积不断变化所产生，单扫描极谱中的充电电流主要由极化电压速度快所产生。14.极谱分析中，受扩散控制的极谱波称为可逆波，同时受电化学反应控制的极谱波称为不可逆波．受电极周围化学反应控制的极谱波称为动力波。15、不可逆极谱波在达到极限扩散电流区域时，电流是受扩散电位控制。16、根据极谱波的对数分析图，对可逆极谱波，对数分析曲线的斜率为

0.059/n。17、当金属离子形成较稳定的络离子之后，其可逆极谱波的半波电位往更负