饲料产品氧化的质量问题及其对策2003.10.15

天科——创新成就非凡广州天科科技有限公司GUANGZHOUTANKEINDUSTRYCO.,LTD饲料产品氧化的

质量问题及其对策

滕冰一个经常被提出而总是被忽略的问题─饲料氧化负面效应的增加，使得1+1≠2。累加效益还是组合效益？*减负（减去一个负效等于增

加一个正效）：降低负面效益，降低成本负担，关起门来增加效益。

*要想做高质量的饲料，应从占饲料成份95%的大原料抓起!

一、饲料产品氧化已经严重影响到产品质量，我们看到的例子有:

饲料酸败、变色;畜禽动物拒食、厌食、下痢、肝肿大等、消化道损伤；水产动物摄食少、死亡率高、腹内脂肪增加等；调整配方无效、生产性试验失败、效果不显著；误认为是抗氧化剂问题而加大用量；客户报怨、管理责任（技术、采购、市场）无法分清。二、氧化反应的主要来源和条件1、脂肪和类脂：主要有玉米、鱼粉、膨化大豆、米糠、杂粕、鱼油、豆油、猪油、混合油、磷脂制品及谷壳粉等；2、金属离子的催化，如Cu2+、Fe2+、Mn2+等；3、时间：调质制粒几十秒到几十分钟；大于30oC时保存期大于20天；4、温度：加工过程70－120oC；5、工艺要求：制粒、膨化、膨涨、外喷脂肪。三、氧化反应：脂质过氧化反应（自由基反应）

氧化包括三个阶段：（1）引发：RH+O2R·+·OOHROOH，RO·,ROO·,·OH（2）延伸：R·+O2ROO·RH+ROO·ROOH+R·（3）终止：R·+R·R-RR·+ROO·ROORROO·+ROO·ROOR+O21.金属离子重复氧化还原，生成原子团ROOH＋M2＋RO·＋M3＋＋OH－

2.脱氢产生原子团RH+Mn+R·+M(n-1)++H+

3.氧分子活化Mn+＋O2

M(n+1)++·O2－RHMn+＋HO2·＋R·

4.金属离子对油脂氧化的影响5019.53.02.21.20.60.60.05数量mg/kg铝锌钒镍铬铁

锰铜金属种类油脂自动氧化的催化因素：金属离子、温度、光等。

二聚体、多聚体

聚合

脂类脂类的氢过氧化物酮、环氧化物、碳氢化合物、内酯

分解双氢过氧化物醛、半醛、羟基化合物多聚体酸油脂自动氧化的产物如下图：被忽视和误解的问题：Vc+Fe2+组成的强氧化剂(Fe2+/Vc体系产生的·OH在体内可引发蛋白质水解，这一过程是由活性氧先造成蛋白质变性，使之易发生水解)在体外以自由基反应促进氧化；血红素（血球粉）在无细胞膜保护时是危险物质(血红蛋白与过氧化氢一起均生·OH血红蛋白是生理条件下的Fenton试剂)；过氧化值低＝质量合格；过氧化值高则多加价格低的单一抗氧化剂；控制酸价即可控制油脂质量。四、脂质过氧化的破坏作用1、维生素：大部分维生素对强氧化剂敏感，维生素的破坏一方面是由金属离子直接氧化和催化氧化，另一方面是金属离子催化脂质过氧化的强氧化破坏。（见表1、表2）表1：在胆碱存在时微量元素对维生素A稳定性的影响

微量元素胆碱30天损失率(%)

45天损失率(%)

月平均损失率(%)无机盐安全化处理62.84±0.0779.80±0.0353.20无机盐市售66.51±0.0089.15±0.0459.43

氨基酸螯合物

市售

24.00±0.0757.27±0.0935.14氨基酸螯合物

安全化处理22.22±0.0441.44±0.107.63

表2：不同类型载体、微量元素和胆碱对维生素B1

稳定性的影响

微量元素载体胆碱30天损失率(%)

45天损失率(%)

月平均损失率(%)

无机盐沸石安全化48.15±0.0173.82±0.0749.21

氨基酸螯合物沸石安全化7.09±0.0922.20±0.1414.80

无机盐石粉安全化84.75±0.0187.81±0.0258.54

氨基酸螯合物石粉安全化36.40±0.0975.58±0.0750.39

无机盐沸石市售21.00±0.1241.14±0.1127.43

氨基酸螯合物沸石市售-0.04±0.0138.81±0.0525.88

无机盐石粉市售81.28±0.0591.26±0.0260.84

氨基酸螯合物石粉市售62.67±0.1478.36±0.0852.242、脂肪：脂肪聚合：能量利用率降、肝肿大、下痢（脂肪性腹泻），脂肪分解：诸多小分子化物，均有毒性，适口性极差；3、蛋白：蛋白过渡变性、交连、水解、利用率下降，酶制剂失效、活菌制失效；走进天科4、细胞膜损伤：（外源性，即应激；内源性，即代谢应激和摄入过氧化物）：包括重大脏器损伤(内伤)，使代谢受到严重影响生殖上皮损伤，使产蛋、产仔率下降、肉质下降、啄羽和羽毛生长缓慢；5、其它：包括色素氧化破坏、药物氧化失效、调味剂作用小，酶制剂失效。五、含脂肪大原料和饲料产品的质量控制

水产类原料：鱼粉、鱼油、乌贼内脏、虾壳粉等海产品；动物类原料：猪油、肉粉、混合油、肉骨粉、油渣；植物类原料：玉米、花生粕、豆油、菜油、椰子油、芝麻粕、磷脂类、米糠、谷壳粉、麦麸；控制指标（新鲜度的量化指标）：

过氧化值（POV）：表示为（%）或meq;TBA值：（硫代巴比妥酸值）表示为A532/kg或以1，1，3，3四乙基丙烷为参照物的TBA值;皂化率：（皂化值-酸值）X100%。理论皂化值表3：部分含脂肪原料的质量要求：部分含脂肪原料的质量要求名称指标过氧化值（%）TBA值（A532/kg样品）皂化率（%）鱼粉＜0.05＜1000＞85乌贼内脏＜0.05＜1000＞90虾壳粉＜0.05＜2000＞80鱼油＜0.05＜1000＞95猪油＜0.05＜1000＞90混合油＜0.05＜1000＞85肉粉＜0.05＜1000＞85肉骨粉＜0.05＜1000＞85油渣粉＜0.05＜1000＞85玉米＜0.05

＜1000

＞90

麦麸＜0.05

＜1000

＞90

花生粕＜0.05

＜1000＞

85

磷脂类＜0.1＜2000＞80米糠＜0.1

＜1000＞80芝麻粕＜0.1

＜1000＞80谷壳粉＜0.05

＜1000

－

豆油＜0.05＜2000＞95菜油＜0.05＜2000＞95椰子油＜0.02＜1000＞95表4：文献报导鱼粉的脂肪氧化情况：

项目名称粗脂肪（%）酸价（AV）（unit）过氧化价(pov)(unit)TBA(unit)智利红鱼粉8.0129.309.4013.10日本红鱼粉8.9835.6011.4020.40台湾红鱼粉11.9852.1018.4048.50秘鲁红鱼粉6.8538.705.5024.10泰国红鱼粉9.421.5010.108.8美国红鱼粉9.1248.308.1028.9丹麦红鱼粉8.2140.7011.1010.00南朝鲜红鱼粉4.2023.7025.907.50挪威红鱼粉4.6040.7011.206.80日本白鱼粉8.0626.3011.9013.30南朝鲜白鱼粉6.4310.3314.986.90加拿大白鱼粉4.3135.5111.578.76德国白鱼粉6.9043.477.386.00南非白鱼粉5.3539.6176.299.45美国白鱼粉4.5425.418.4010.00丹麦白鱼粉5.7169.49.705.20台湾白鱼粉11.9944.8029.80118.60表5：不同鱼粉的脂肪氧化分析比较：

项目样品ABCDEFCK外观棕黄棕黄棕褐棕褐棕褐棕褐棕褐镜检合格合格合格合格合格合格合格干燥失重（%）8.959.52－－－9.339.60粗脂肪5.437.6510.258.9510.476.747.06TBA（A532kg）1467.22345.41984.12775.43277.3870.7758.4过氧化值（%）无无0.01730.0190.0115无无皂化率（%）76.789.189.179.586.193.887.6表6：不同水产饲料的脂肪氧化情况比较汇总报告3.doc

汇总报告4.doc项目样品0＃对虾1＃对虾2＃对虾3＃对虾对虾鱼料膨化鱼料鸭料粗脂肪（%）7.077.074.866.275.572.732.342.86过氧化值（%）无无无无0.250.170.300.40TBA（A532/kg）14132007267516892524143918371281皂化率（%）84.283.186.185.184.5100100100表7：不同对虾饵料脂肪氧化情况和饲养效果

（南美白对虾、无抗氧化剂、4周、0＃料）：

项目样品 过氧化值（%）TBA（A532/kg）4周平均尾重（g）8周平均尾重（g）无机矿精0＃0.0691653.60.6811.965

有机矿精（维生素100%）1＃0.00871091.080.7061.6722＃0.00991213.160.7421.8193＃0.082867.720.5971.7834＃0.0851190.480.79381.875有机矿精（维生素减少50%）5＃0.1501434.300.8331.9946＃0.0104952.750.7542.1157＃0.0074777.720.6552.1638＃0.01252213.20.7161.531注意以下几点：

1、为什么要同时观察过氧化值、

TBA值和皂化率？2、过氧化值的变化怎样？3、皂化值、酸价、皂化率。4、直接观察采食量、生长指标、

外观原料氧化指标.xls

六、技术管理：

1、

原材料的采购：入库检验制；品控一票否决；技术指标合理；仓贮时间和温度；油脂加抗氧化剂保存。

2、配方和工艺：减少无机微量元素用量，掩蔽微量元素（预混工艺）；注意维生素的损失和负面作用；油脂类的添加方式（吸附、乳化）；反复加工、引发作用，调质制粒损失；抗氧化剂合理使用；适口性改善━不良味道的掩盖。走进天科3、

品控：产成品检验新鲜度指标，感观（嗅、尝、颜色）、理化检验；脂质分析.ppt

调查采食量不高的原因，并改正；仓库原料的定期复检（脂肪类氧化情况）；畜禽饲料的pH值；抗氧化剂的性能和质量。

七、正确使用抗氧化剂应注意的问题1、抗氧化剂不是“抗氧化”而是“防氧化”；2、什么情况下使用抗氧化剂？3、抗氧化剂基本组成有:还原剂（几种复合）、螯合剂、酸化剂（氢离子供给）、乳化剂、分散剂；4、如何选用抗氧化剂？(图1~图8)图1：豆油的金属催化氧化性实验

0123450102030405060POVweeks添加金属离子未添加金属离子(25OC，5周，每周抽样检测)图2：豆油的金属催化氧化性实验123450500100015002000250030003500TBAweeks

添加金属离子未添加金属离子图3：乙氧喹抗氧化效果实验

1234501020304050607080POVweeks添加120mg/kg乙氧喹添加80mg/kg乙氧喹添加40mg/kg乙氧喹

未添加乙氧喹

图4：乙氧喹抗氧化效果实验

123450200040006000800010000TBAweeks

添加120mg/kg乙氧喹

添加80mg/kg乙氧喹添加40mg/kg乙氧喹未添加乙氧喹图5：BHT抗氧化实验

123450102030405060POVweeks乙添加120mg/kgBHT乙添加80mg/kgBHT乙添加40mg/kgBHT未添加BHT图6：BHT抗氧化实验

12345010002000300040005000600070008000TBAweeks乙添加120mg/kgBHT乙添加80mg/kgBHT乙添加40mg/kgBHT未添加BHT图7：抗氧灵抗氧化实验

123450102030405060POVweeks

添加120mg/kg抗氧灵添加80mg/kg抗氧灵添加40mg/kg抗氧灵未添加抗氧灵图8：抗氧灵抗氧化实验

12345010002000300040005000TBAweeks添加