有机化学烷烃化学性质

1.共价键的断裂2.亲电和亲核试剂3.有机反应类型4.烷烃的化学性质(1)卤代反应(2)氧化反应(3)异构化反应(4)裂解反应(5)硝化反应（四）烷烃化学性质主讲教师：陈霞有机化学2023/2/61共价键的断裂均裂异裂自由基正或负离子2023/2/62均裂发生均裂的反应条件：光照、辐射、加热或有过氧化物存在。均裂的结果：产生了具有不成对电子的原子或原子团——自由基。有自由基参与的反应叫做自由基反应或均裂反应。2023/2/63异裂发生异裂的反应条件：有催化剂、极性试剂、极性溶剂存在。异裂的结果：产生了带正电荷或负电荷的离子。发生共价键异裂的反应叫离子型反应或异裂反应。2023/2/64亲电试剂和亲核试剂

亲电试剂亲核试剂具有亲电性的试剂，即反应时有亲近另一分子负电荷中心倾向的试剂。如H+，X+，NO2+等具有亲核性的试剂，即反应时有亲近另一分子正电荷中心倾向的试剂。如RO-,OH-,CN-,NO3-；NH3，H2O,ROH等。2023/2/65发生自由基反应条件：光照、辐射、加热或有过氧化物存在；发生离子型反应条件：有催化剂、极性试剂、极性溶剂存在；亲xA反应：由亲x试剂进攻有机物而发生的A反应。有机反应类型

2023/2/66反应经环状过渡态，旧键的断裂和新键的生成同时进行。如双烯合成周环反应2023/2/67烷烃的化学性质（不活泼）

3异构化反应2氧化反应放热反应，合成上无意义，但能作燃料。点燃1卤代反应2023/2/685硝化反应4裂化反应高温下使烷烃分子发生裂解的过程烷烃的化学性质（不活泼）

2023/2/69烷烃分子中的氢原子被卤素取代的反应。合成上无价值，重要性在于反应机理的研究卤代反应烷烃的化学性质（不活泼）

2023/2/610链引发……甲烷氯代反应历程链增长或链传递链终止2023/2/611具有链引发、链增长、链终止的反应在化学上叫自由基反应（自由基链反应，连锁反应）。说明甲烷氯代反应历程链增长反应中的夺氢过程不同卤素的反应活性氟＞氯＞溴＞碘决定反应速度的（控速）步骤（最慢的一步）2023/2/612各种氢的相对反应活性6个伯氢所得2个仲氢所得仲氢/伯氢=仲氢的反应活性是伯氢的4倍。43%57%说明2023/2/613叔氢/伯氢=叔氢的反应活性是伯氢的5倍。叔氢＞仲氢＞伯氢？36%64%各种氢的相对反应活性说明2023/2/614三种氢的C－H键离解能为：3°C－HD＝389.4KJ/mol2°C－HD＝397.7KJ/mol1°C－HD＝410.3KJ/mol3°R·2°R·1°R··CH3H3C－HD＝439.6KJ/mol烷基自由基稳定性依次减弱说明叔氢＞仲氢＞伯氢叔烷基自由基＞仲烷基自由基＞伯烷基自由基>甲基自由基注：自由基稳定性主要取决于其类型，与所含碳数基本无关。2023/2/615选择性（卤素对取代反应的选择性）若反应的选择性大，得到几种可能产物所占比例差别大；若反应的选择性小，得到几种可能产物所占比例差别小。43%57%3%97%仲氢/伯氢仲氢/伯氢因此溴代具有很高的选择性，在合成上有应用价值。99.5%2023/2/616小结【重点】

烷烃的卤代反应及其反应机理。【知识要点】

1.

共价键