第四章固体废物监测-63

Chapter4固体废物监测第一节固体废物概述第二节固体废物样品的采集和制备第三节有害特性的监测方法第四节生活垃圾和卫生保健机构废弃物的监测第五节有害物质的毒理学研究方法4.1.1固体废物的定义和分类第一节固体废物概述固体废物：生产、建设、日常生活和其他

活动中产生的污染环境的固态、半固态废弃物

质。中华人民共和国固体废物污染环境防治法》的法律定义：在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或放弃的固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质。分类方法按化学性质：有机物和无机物；按形状：固体和泥状；按危害状况：危险废物（有害废物）和一般废物；按来源：矿业、工业固体废物、城市垃圾

（包括下水道污泥）、农业和放射性固体废物

等。危险废物4.1.2危险废物的定义和鉴别指在国家危险废物名录中，和根据国务院环境保护部门规定的危险废物鉴别标准认定的具有危险性的废物。（1）引起或严重导致人类

和动植物死亡率增加；（2）引起各种疾病的增加；（3）降低对疾病的抵抗力；（4）在处理、贮存、运送、

处置或其他管理不当时，对人

体健康或环境会造成现实的或

潜在的危害。危险废物的特性：易燃性腐蚀性反应性放射性浸出毒性急性毒性其他毒性放射性：含有天然放射性元素的废物，比放射性大于1×10－7Ci/kg

者；含有人工放射性元素的废物或比放射性大于露天水源限制浓度的10～100倍（半衰期>60天）者。易燃性：含闪点低于60℃的液体，经摩擦或吸湿和自发的变化具有着火倾向的固体。腐蚀性:含水废物，或本身不含水但加入定量水后其浸出液的pH≤2或pH≥12.5的废物，或最低温度为55℃以下时对钢制品每年的腐蚀深度大于0.64cm的废物。反应性：a.无爆震时就很易发生剧烈变化；b.和水剧烈反应；c.能和水形成爆炸性混合物；d.和水混合产生毒性气体、蒸汽或烟雾；e.有引发源或加热时能爆震或爆炸；f.常温常压下易爆炸和爆炸性反应；j.根据其它法规定义的爆炸品。浸出毒性：按规定的浸出方法进行浸取，当浸出液中有一种或一种以上有害成分的浓度超过表4.1所示鉴别标准的物质。急性毒性：指引起小鼠（大鼠）在48h内死亡半数以上者。表4.1

有色金属工业固体废物浸出毒性鉴别标准序号项目浸出液的最高允许浓度/(mg·L-1)1汞及其无机化合物0.05（按Hg计）2镉及其化合物0.3（按Cd计）3砷及其无机化合物1.5（按As）4六价铬化合物1.5（按Cr6+计）5铅及其无机化合物3.0（按Pb）6铜及其化合物50（按Cu）7锌及其化合物50（按Zn）8镍及其化合物25（按Ni）9铍及其化合物0.1（按Be计）10氟化物50（按F计）a.根据固体废物批量大小确定应采份样；b.根据固体废物的最大粒度确定份样量；c.根据采样方法，随机采集份样，组成总样，并认真填写采样记录。尖头钢锹、钢尖镐、采样铲、具盖采样桶或内衬塑料的采样袋。第二节固体废物样品的采集和制备4.2.1样品的采集4.2.1.1采集样品(一)采样工具(二)采样(三)份样数(四)份样量批量份样份样份样份样份样样品制备图4.1采样示意图批量大小最少份样数/(液体m3,固体t)/份

<555~101050~10015100~50020500~1000251000～500030>500035批量大小,最少份样数(三)份样数份样量和采样铲容量最大粒度/mm最小份样量/kg采样铲容量/mL>15030100~150151600050~1005700040~503170020~40280010~201300<100.5125(四)份样量(五)采样方法1.现场采样采样间隔≤车数/辆所需最少采样车数/辆

<10510～251025～502050～10030>10050

4.2.1.2.运输车及容器采样当车数不多于该批废物规定的份样数时：每车应采份样数＝规定份样数/车数当车数多于该批废物规定的份样数时：车中采样点的布设

车厢中的采样布点示意图对于一批若干容器盛装的废物：容器个数/个所需最少采样容器个数/个

<10510～251025～502050～10030>10050当把一个容器作为一个批量时：批量大小最少份样数/(液体m3,固体t)/份

<555~101050~10015100~50020500~1000251000～500030>500035当把2～10个容器作为一个批量时：

最少容器数＝最少份样数/容器数4.2.1.3.废渣堆采样法图4.3

废渣堆中采样点的分布示意图粉碎机、药碾、钢锤、标准套筛、十字样板、机械缩分器。(一)制样工具(二)制样要求(三)制样程序(1)制样过程中，防止样品产生任何化学变化和污染；(2)湿样品应在室温下自然干燥，使其达到适于破碎、筛分、缩分的程度；(3)制备的样品过筛后装瓶备用。4.2.2样品的制备(三)制样程序

1.粉碎把全部样品逐级破碎，过5mm筛孔。粉碎过程中，不可随意丢弃难于破碎的粗粒。2.缩分将样品于清洁、平整不吸水的板面上堆成圆锥型，每铲物料自圆锥顶端落下，使均匀地沿锥尖散落，不可使圆锥中心错位。反复转堆，至少三周，使其充分混合。然后将圆锥顶端轻轻压平，摊开物料后，用十字板自上压下，分成四等份，取两个对角的等份，重复操作数次，直至不少于1kg试样为止。4.2.3样品水分的测定（1）测定无机物：称取样品20g左右于105℃下干

燥，恒重至±0.1g，测定水分含量；（2）有机物：样品于60℃下干燥24h，测定水分

含量；（3）固体废物测定结果以干样品计算，当污染物

含量小于0.1％时以mg/kg表示，含量大于0.1％时则以

百分含量表示，并说明是水溶性或总量。4.2.4样品pH值的测定见本章第三节，三、腐蚀性试验方法。由于固体废物的不均匀性，测定时应将各点分别测定，测定结果以实际测定pH值范围表示，而不是通过计算混合样品平均值表示。由于样品中二氧化碳含量影响pH值，并且二氧化碳达到平衡极为迅速，所以采样后必须立即测定。制好的样品密封于容器中保存（容器对样品不

吸附；不使样品变质）贴标签：注明编号、废物名称、采样地点、批

量、采样人、制样人、时间。4.2.5样品的保存4.3.1急性毒性的初筛试验毒性试验动物：试验步骤：称取制备好的样品100g，置于500mL具磨口玻璃塞的三角瓶中，加入100mL（pH为5.8~6.3)水（固液比为1:1),振摇3min于室温下静止浸泡24h，用中速定量滤纸过滤，滤液留待灌胃用。对10只小白鼠（或大白鼠）进行一次性灌胃，每只灌浸出液0.50(或4.80)mL，对灌胃后的小白鼠（或大白鼠）进行中毒症状观察，记录48h内动物死亡数。体重18～24g的小白鼠（或200～300g大白鼠）。第三节有害特性的监测方法4.3.2易燃性的试验方法易燃性：试验步骤：闪点较低的液态状废物和燃烧剧烈而持续的非液态状废物，由于摩擦、吸湿、点燃等自发的化学变化会发热、着火，或可能由于它的燃烧引起人体或环境的危害。按标准要求加热试样至一定温度，停止搅拌，每升高1℃点火一次，至试样上方刚出现蓝色火焰时，立即读出温度计上的温度值。对粉、粒、块状物料，称取制备好的样品50g（干基），置于1L塑料瓶中，加入新鲜蒸馏水250mL，使固液比为1:5，加盖密封后，放在振荡机上，于室温下，连续振荡30min，静置30min后，测上清液pH值，每种废物取两个平行样品测定其pH值，差值不得大于0.15。4.3.3腐蚀性的试验方法测定方法：方法：仪器：pH值的测定：一种是测定pH值；另一种是指测定在55.7℃以下对钢制品的腐蚀率。pH计或酸度计对含水量高、呈流态状的稀泥或浆状物料，可将电极直接插入进行pH值测量。腐蚀性：通过接触能损伤生物细胞组织或腐蚀物体而引起危害。对稠状物料可离心或过滤后，测其液体的pH值。4.3.4反应性试验方法撞击感度测定—立式落锤仪摩擦感度测定—摆式摩擦仪及摩擦装置差热分析测定—差热分析仪爆炸点测定—爆发点测定仪火焰感度测定—火焰感度仪4.3.5遇水反应性试验方法遇水反应性包括：（1）固体废物与水发生剧烈反应而放出热量，

使体系温度升高。（2）与水反应释放出有害气体，如乙炔、硫化

氢、砷化氢、氰化氢。1.反应装置2.试验步骤称取固体废物50g，置于250mL的反应器内，加入25mL水汽（用

1mol/LHCl调节pH值为4），加盖密封后，固定在振荡器上，振荡频率为110±10次/min,振荡30min后停机，静置10min.用注射器抽气50mL，注入不同的5mL吸收液中，测定其氰化氢、硫化氢、砷化氢、乙炔的含量。图4.4

固体废物反应器示意图1.固体废物；2.250mL塑料瓶；3.橡皮塞；4.玻璃管；5.乳胶管；6.止水夹；7.气体抽气口4.3.6浸出毒性试验浸出方法：称取100g试样，置于浸出容积为2L具盖广口

聚乙烯瓶中，加水1L。将瓶子垂直固定在水平往复

振荡器上，在室温下振荡8h，静置16h。通过

0.45µm滤膜过滤。滤液按各分析项目要求进行保护，

于合适条件下储存备用。第四节生活垃圾和卫生保健机构

废弃物的监测4.4.1生活垃圾及其分类（1）生活垃圾的概念城镇居民在日常生活中抛弃的固体垃圾，主要包括：生活垃圾、医院垃圾、市场垃圾、建筑垃圾和街道扫集物等。（2）生活垃圾的分类①废品类；②厨房类(亦称厨余垃圾)；③灰土类。（3）处理方法焚烧(包括热解、气化)；卫生填埋；堆肥。充分研究垃圾产生地区的基本情况，如居民情况、生活水平、堆放时间；还要考虑在收集、运输、储存过程等可能的变化，然后制定周密的采样计划。采样过程必须详细记录地点、时间、种类、表观特性等。在记录卡传递过程中，必须有专人签署便于查核。G＝0.06d式中：G——试样质量，kg；

d——垃圾的最大粒度，mm。4.4.2生活垃圾特性分析1).垃圾采集和试样处理

2).采样量3).垃圾的粒度分级粒度采用筛分法，按筛目排列，依次连续摇动l5min，依次转到下一号筛子，然后计算每一粒度微粒所占的百分比。如果需要在试样干燥后再称量，则需在70℃的温度下烘干24h，然后再在干燥器中冷却后筛分。4).淀粉的测定

分析试验的步骤：（1）将1g堆肥置于l00mL烧杯中，滴入几滴酒精使其湿润，再加20mL36％的高氯酸；（2）用纹网滤纸(90号纸)过滤；（3）加入20mL碘反应剂到滤液中并搅动；（4）将几滴滤液滴到白色板上，观察其颜色变化。在室温下粗测COD的试验步骤:（1）称取0.5g已烘干磨碎的试样于500mL锥形瓶中；（2）准确量取20mL[c1/6(K2Cr2O7)＝2mo1/L]重铬酸钾溶液加入样品瓶中并充分混合；（3）量取20mL硫酸加到样品瓶中；（4）在室温下将这一混合物放置12h且不断摇动；（5）加入约15mL蒸馏水；（6）再依次加入10mL磷酸，0.2g氟化钠和30滴指示剂；（7）用标准硫酸亚铁铵溶液滴定；（8）用同样的方法在不放试样的情况下做空白试验。

5)．生物降解性的测定

6)．热值的测定高热值与低热值换算：式中：Hn——低热值，kJ／kg；

Ho——高热值，kJ／kg；

I——惰性物质含量，％；

W——垃圾的表面湿度，％；

WL——剩余的和吸湿性的湿度，％。

4.4.3热值的测定方法4.4.3.1原理能量守恒定律，样品完全燃烧放出的能量促使卡计本身及其周围的介质(本实验用水)温度升高，测量了介质燃烧前后温度的变化，就可以求算该样品的燃烧热，其关系式：WQv=(3000ρC+C卡）ΔT－2.9L式中：Qv——燃烧热，(J／g)；

ρ——水的密度，g/cm3；

C——水的比热，J／(℃·g)；

W——样品的重量，kg；

C卡——卡计的水当量，J／℃；

L——为铁丝的长度，cm(其燃烧值为2.9J／cm)；

3000——实验用水毫升数，mL。热值：生活垃圾固体废物和无

法确定相对分子质量的混合物单位

量(克或千克)完全氧化时的反应热。测量热效应的仪器：量热计(卡计)。图4.5为氧弹卡计。图4.5氧弹外形示意图温度测量值雷诺图校正：图4.6绝热较差时雷诺校正图图4.7绝热良好时雷诺校正图称适量待测物质，使燃烧后水温升高1.5～2.0℃。预先调节水温低于室温0.5～1.0℃，然后将燃烧前后历次观察的水温对时间作图。4.4.3.2仪器和试剂氧弹卡计；放大镜；氧气钢瓶；氧气表；

贝克曼温度计一支；0～l00℃温度计一支；

压片机；万用电表；铁丝；

变压器；苯甲酸(分析纯或燃烧热专用)。4.4.3.3实验步骤4.4.3.3.1.测定卡计的水当量C卡(1)样品压片：(2)充氧气：(3)燃烧和测量温度：用台秤称取约lg左右苯甲酸(切勿超过1.1g)。用分析天平准确称量长度为l5cm长的铁丝。图4.8铁丝穿在模板内图4.9压片机图4.10压制好的样品（1）样品压片

图4.11氧弹剖面示意图1.筒；2.盖；3.小皿；4.出气道；5.进气管作电极；6.另一根电极加lmL蒸馏水（2）充氧气充氧气步骤：图4.12充气示意图（3)燃烧和测量温度低于室温0.5～1.0℃的自来水3000mL

图4.13卡计安装示意图4.4.3.3.2.样品热值的测定(1)固体状样品测定：

(2)流动性样品的测定：流动性污泥或不能压成片状物的样品，则称1.0g左右样品，放于小皿，铁丝浸在样品中间，两端与电极相联，同上法进行试验。将混匀具有代表性的生活垃圾或固体废物粉碎成粒径为2mm的碎粒，若含水率高，则应于105℃烘干，并记录水分含量，称取1.0g左右，同法进行上述试验。4.4.3.4数据处理（1）用图解法求出由苯甲酸燃烧引起卡计温度变化的差值ΔT1，并根据公式计算卡计的水当量。（2）用图解法求出样品燃烧引起卡计温度变化的差值ΔT2，并根据公式计算样品的热值。4.4.4渗沥水分析1．渗沥水的特性

2．渗沥水的分析项目渗沥水是指从生活垃圾接触中渗出来的水溶液，它提取或溶出了垃圾组成中的物质。理化分析和细菌学检验方法：色度、总固体、总溶解性固体与总悬浮性固体、硫酸盐、氨态氮、凯氏氮、氯化物、总磷、pH值、BOD、COD、钾、钠、细菌总数、总大肠菌群等。其中细菌总数和大肠菌群是我国特有的监测项目。（1）成分的不稳定性：主要取决于垃圾组成；（2）浓度的可变性：主要取决于填埋时间；（3）组成的特殊性：垃圾中存在的物质，渗沥水中不一定存在。而一般废水中存在的组分渗沥水中也不一定存在，例如油类、氰化物、铬和汞等；（4）渗沥水是不同于生活污水的特殊污水。4.4.5渗沥实验4.4.5.1．固体废物堆场渗沥水采样点的选择

正规设计的垃圾填埋场

一般废弃物堆场

图4.14典型安全填埋场示意图及渗沥水采样点示意图I.废物堆；II.可渗透性土壤；III.非渗透性土壤1.表层植被；2.土壤；3.粘土层；4.双层有机内衬；5.砂质土；

6.单层有机内衬；7.渗出液抽汲泵（采样点）；8.膨润土浆；9.渗出液收集管；10.正常地下水位；11.堆场内地下水位图4.15有害废物淋浸过程示意图A.水的扩散、产生淋浸液；B.最初的淋浸过程；C.吸附、pH效应、生物降解、沉淀等；D.过滤、析出沉淀等；

E.析出沉淀、离子交换、吸附、生物降解等；F.作用同E层，另有稀释作用。①垃圾（或废物）堆场中有害物浓度；②最初淋浸液中有害物浓度；③流离垃圾堆场前有害物浓度；④流离垃圾堆场后有害物浓度；⑤流离非含水层前有害物浓度；⑥含水层中采样点有害物浓度。4.4.5.2．渗沥试验(1)工业固体废物渗沥模型：图4.16固体废物渗沥模型实验装置示意图(2)生活垃圾渗沥柱：图4.17生活垃圾渗沥柱示意图4.4.6垃圾堆蝇类滋生密度的测定4.4.6.1.原理4.4.6.2.操作工具

4.4.6.3.试剂将蝇类用诱饵引诱，集聚至诱捕笼内，加以分类、测定。

(1)捕蝇笼；

(2)长方形白搪瓷盘；

(3)镊钳；

(4)放大镜；

(5)搪瓷菜盘。(1)速灭灵(或其他有效灭虫剂)；(2)酒精(75％)。捕蝇笼的合理设置:①捕蝇笼应尽可能地避开人车高峰地带。②捕蝇笼的设置应考虑到气候影响，一般当气温低，风又大时，应设置在向阳背风处，而天气炎热较高时则反之。③捕蝇笼一般应设置在距地面约1m高的高度(可利用附近电线杆、墙檐等，也可竖竹杆，将笼子绑在竹杆上)，当条件不允许时，也可以放置在地面上，但应做好防护措施，以防止禽类、动物类侵扰。(1)诱饵的配制：

(2)蝇样的收集：

(3)蝇样的分类：一般蝇类诱饵专为捕捉家蝇的诱饵根据蝇类具有向光性，阴天和黑夜不甚活动的特点，在晴好天气，采用日出放笼，日落收笼的方法收集蝇样。将收集的蝇样倒入长方形白瓷盘内，用镊钳将不同的蝇分类，当蝇类较小不能辨别品种时，用放大镜辨别。4.4.6.4．操作步骤4.4.6.5.数据处理与记录4.4.6.6.注意事项(1)要记录蝇类测定日的天气、气温、风力等情况。(2)把蝇类统计数据填入蝇类密度调查表，并分别计算出总蝇类和家蝇的平均值和最大值。(3)蝇类密度调查表制法见书上表4-9。(1)使用后的诱饵残余应及时处理，可消毒就地处理;也可以将各监测点使用后的诱饵统一收集、处理。(2)使用后的捕蝇笼应及时清洗、晾干，放置避阳干燥处，以提高其使用率。(3)测定完后，要将蝇样收集进样袋，送火炉内焚烧掉，使用过的盘、镊钳、放大镜等工具，要清洁干净然后用酒精消毒。工作结束后，要充分洗涤，做好个人卫生。4.4.7.1．废弃物排放源及分类4.4.7.2．卫生保健机构废弃物的“处理”（1）首先应分类收集和贮存，例如锐利医疗器械应贮于耐扎的容器中。病理性、传染性废弃物须与其他废弃物分开。危险性大的废弃物可先高压蒸汽消毒。（2）各类废弃物应装在专用的防潮的有一定强度的袋或容器中并以颜色、符号标记病理性、传染性废弃物。（3）不论在医院内外，应用专用运输工具并严格消毒。（4）病理性和传染性废弃物的首选处置方法是焚烧，其他类废物或焚烧或采取另外方法处置。（5）在整个过程需严格监督、监测和管理。4.4.7卫生保健机构废弃物的定义、分类和处理(1)普通废弃物；(2)病理性废弃物；(3)放射性废弃物；(4)化学性废弃物；(5)传染性废弃物；(6)锐利器械；(7)药理性废弃物。第五节

有害物质的毒理学研究方法4.5.1实验动物的选择及毒性试验分类（一）实验动物的选择（二