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文档简介
甲醇燃爆预防漫谈
甲醇主要的一般物理性质
性
质数
据密度(℃)/(g·ml−1)
相对密度(d20)
沸点/℃
熔点/℃
开口闪点/℃闭口闪点/℃
蒸气压(20℃)/Pa
空气中自燃点/℃
腐蚀性
空气中爆炸性/%(体积)0.8100
0.7913
64.5~64.7
-97.816
12
1.2879×104
473
常温无腐蚀性,铅铝除外
6.0~36.5
甲醇在易燃易爆危化品中的地位在国家安监总局公布的重点监管的74个易燃易爆危化品中名列第十三位。在《石油化工企业设计防火规范》(GB50160-2008)中属于闭杯闪点<28℃的甲B类易燃液体:同时极易蒸发,其蒸发的气体属于爆炸下限≤10%甲类易燃气体。常见爆燃形式及原因山西晋济高速隧道内
甲醇运输罐车交通事故引发的特大伤亡事故
2014年3月1日14时50分,一辆重载甲醇罐车在进入隧道后,因光线骤然变暗,撞上前方10米远的排队等候通行的另一辆实载29.6吨甲醇的罐车。车辆碰撞后,两车驾驶员发现两车卡在一起,并有甲醇泄漏。私下协商后,前方车辆驾驶人上车驾驶车辆向前移动,两车分开后,再次下车查看情况时发现泄漏的甲醇起火燃烧。两车上的司机和押运员共4人弃车逃离现场。由于隧道入口低、出口高,泄漏燃烧的甲醇迅速沿隧道由入口向出口蔓延,先后引燃800米长的隧道内排队等候通行的33辆运煤车上运载的1500吨煤燃烧,并引发隧道内一辆拉有液态天然气的车辆发生爆炸。事故造成31人死亡,9人失踪,42辆车被烧毁,大火烧了73个小时才被扑灭。西商高速李家河
2号隧道内甲醇车交通事故后的爆炸2013年9月15日6时30分许,西商高速李家河2号隧道内,西安往商南方向行驶的四辆汽车发生连环追尾事故,造成一辆装载甲醇的罐车泄漏着火并发生爆炸。事故造成三辆车报废、两人死亡。双层卧铺车与甲醇罐车追尾失火2012年8月26日凌晨2时许,陕西省延安市境内的包茂高速公路上一辆双层卧辅客车追尾一辆甲醇罐车,甲醇泄漏引起爆炸致两车起火。发生事故的客车实载39人,其中3人逃生,36人遇难。吸烟引起甲醇失火
重庆人何某在秀洲区洪合镇锦福村石灰浜3组一出租民房内非法储存0.8吨的甲醇。
2012年10月3日下午3时,来帮忙的何某的好友张某在甲醇存储点一边抽烟一边工作,在取抽取甲醇的油管时引发了甲醇失火。接到火灾报警后,消防大队立即出动3车辆,15名消防官兵赶赴现场。经过消防官兵的奋力扑救,大火被顺利扑灭,但大火已经将房间内烧得一空。首先人为致使空气进入储罐
其后违规动火引发爆炸事故
2008年8月2日上午10时2分,贵州兴化化工有限责任公司甲醇储罐区一精甲醇储罐发生爆炸燃烧,引发该罐区内其他5个储罐相继发生爆炸燃烧。事故造成在现场的施工人员3人死亡,2人受伤,6个储罐被摧毁。事故原因:1、7月30日在首爆精甲醇储罐顶部进行储罐的二氧化碳管道改造安装后没进行妥善的安全处理,造成罐体内部通过一开放管道与大气直接连通,致使空气进入罐内,与甲醇蒸汽形成爆炸性混合气体。2、事故发生时在首爆精甲醇罐旁边违规进行电焊作业,引起管口区域爆炸性混合气体燃烧,并通过连通管道引发罐内爆炸性混合气体爆炸,罐底部被冲开,大量甲醇外泄、燃烧,使附近地势较底处储罐先后被烈火加热,罐内甲醇剧烈汽化,又使5个甲醇储罐相继发生爆炸燃烧。人体操作放电也能点爆甲醇蒸汽
1.事故概要
从内贴聚乙烯衬里的桶中,连续把氰尿酰氯通过人孔投入丙酮槽,操作工穿着刚洗过的聚乙烯工作服,带着氯乙烯手套,穿着橡胶长筒鞋,正在操作时发生了爆炸。
2.原因分析
操作工穿的是聚乙烯工作服,带着氯乙烯手套,当人体运动、手工操作时聚乙烯工作服和氯乙烯手套因摩擦带电,且由于穿的是橡胶长筒鞋,静电不易泄漏,故引起静电积聚。在人孔投料时,人体对人孔放电,火花引燃了人孔附近的甲醇蒸汽而爆炸。检修动火措施不到位引发的
计量槽爆炸2002年3月18日上午,湖南省某氮肥厂组织维修工对合成车间精甲醇岗位1#甲醇中间计量槽进行抢修。10时许,在对检修槽做了排空水洗置换处理后,1名电焊工用气割切割其上方连通2#空计量槽的放空管道时,2#空计量槽突然发生爆炸。该电焊工当场被炸得血肉横飞。正在相隔仅2m远的另一槽上操作的2名工人受气浪冲击,被摔出3m多远,均受重伤。主要原因是2#空甲醇计量槽内还有残余的甲醇气体,加上用于切断甲醇槽与放空管的盲板不合格,被气割时加热的气体冲破,致使槽内残余的甲醇气体发生爆炸。人为放出甲醇蒸汽充斥车间
检修再发火花造成爆燃2008年11月7日福建省三明市智胜化工股份有限公司甲醇车间安排维修人员对预塔冷却器B水管进行维修,并办理了动火证。在维修作业期间,三个维修工接受了在两个精醇中间槽连通管间增加一个阀门的改造任务。14:00何晋煌等三人将连通管拆除移至其他地点,用气割将该联通管切断、修整处理之后,拿到精醇中间槽现场进行位置调整与安装。15:10分左右,监火人罗志林因交接班离开作业现场。15:20精醇中间槽突然发生爆燃,现场作业的三人均被大火烧伤。其中工人姚日安和陈敦亮体表烧伤面积达到99%以上,在抢救一天后分别死亡。另一个工人重伤。两个精醇中间槽、杂醇槽及连接的管道损坏,火势在3分钟后得到控制,10分钟后扑灭火源。事故的直接原因现场检修人员未严格执行易燃易爆场所检修作业规程,在未对系统采取隔离措施的情况下违章作业(两个中间槽与该连通管相通的阀门均处于开启状态,所有连接管道均未按规定设置盲板)。维修工在现场调试安装阀门时,因撞击、摩擦产生火花,遇爆炸性气体而引起爆燃(两个中间槽虽是空槽,但内部仍充满甲醇蒸汽,连通管拆除后,泄露的甲醇蒸汽与空气形成爆炸性气体)。因现场尚有焊机等电焊工具,不排除现场违章电焊作业的可能。无知无畏拆下阀门任凭空气进入
违规焊接火花引燃计量槽爆炸
1996年7月30日15时30分左右,某有机化工厂乌洛托品车间在精甲醇计量槽溢流管上安装阀门。该计量槽直径3.5米,高4米,厚8毫米,内存甲醇10.5吨,约占槽体容积的2/3。事发前有一进料管上端与计量槽上部空间相连,连接法兰没有盲板,下端距地面40厘米处进料阀门被拆除,该管敞口与大气相通。空气直接进入槽内与空间甲醇汇流,形成爆炸混合物。操作工人在对溢流管阀门连接法兰与溢流管对接焊口(距进料管敞口上方1.5米)进行焊接时,电火花四溅,掉落在进料管敞口处,引燃了甲醇计量槽内的爆炸物。随着一声巨响,计量槽槽体与槽底分开,槽体腾空飞起,落在正西方80余米处,槽底一侧陷入地下1.2米。槽内甲醇四溅,形成一片大火,火焰高达15米。两名焊工当场因爆炸、灼烧致死,在场另有11名职工被送往医院,其中6人抢救无效死亡。在现场救火过程中,有1人因泡沫灭火器底部锈蚀严重而发生爆炸,灭火器筒体升空,击中操作者下颌部致死。事故共造成9人死亡,5人受伤。事故原因直接原因——电焊火花引燃进料管口的爆炸混合物。主要原因——安全管理混乱。在甲醇计量罐技术改造项目中,没有施工技术方案和相应的安全技术措施;没有执行一级动火项目规定,擅自下放动火批准权限,动火管理失控;焊接现场没有组织监护措施。重要原因——领导安全意识淡薄。职工安全素质差——溢流管上下两头都是法兰螺丝联接,如把两头螺丝卸下,把溢流管搬到非禁火区焊接,完全可以避免事故。反应釜内甲醇泄漏爆炸起火2011年1月14日20时12分,湖北荆州市天合科技化工公司生产车间装有甲醇的反应釜发生严重泄漏并爆炸起火。事发后,荆州消防指挥中心迅速调集5辆消防车到现场处置,成功救出3人。当日20时50分,明火被扑灭;甲醇罐车反复倒车引发爆炸
2005年10月12日17时10分左右,山东省微山县某停车场一辆甲醇罐车在反复倒车的过程中引发爆炸,造成驾驶员、押运员及1名路过的老人和1名小孩四人当场死亡。据目击人讲,爆炸前司机为了将罐车穿过某一楼房的过道,反复倒车30多分钟;该司机原驾驶该罐车曾多次顺利地通过此过道,但此次该罐车为空罐,且过道的路面刚刚垫过,从而造成了高度不够,汽车罐体上部的呼吸孔与建筑物横梁曾不停的产生碰撞。但未能引起司机的重视。分析由于长时间反复倒车,司机心急且操作过猛,导致罐内介质摩擦产生高温和静电火花,引起罐内甲醇蒸气的燃烧爆炸。甲醇防爆不可小觑要特别注意甲醇的以下五大事项1.可在空气中燃烧。2.甲醇蒸汽的分子量略大于空气,会聚集在狭窄空间和低洼区域。3.甲醇挥发性很强,蒸汽会因燃烧而爆炸,爆炸范围为6%~36.5%。4.甲醇有毒,摄入少量(约30到60毫升间)可导致死亡,更小量可导致失明。5.醇水可以燃烧。由75%的水和25%的甲醇混合而成的溶液即可视为可燃性液体。从7.15杨**烧伤事故,
看甲醇水溶液特性2013年7月15日下午4时左右,某单位维修工杨**在环氧3#釜上方焊接与环氧2#釜真空连接管线时,其北侧距焊接点1.3米环氧3#釜抽真空管口发生爆燃,造成杨**背部、臀部烧伤。施焊时与真空管口连接的0#污水处理釜正装有排残池酸水甘油升温到83℃,含有甲醇的混合气体从管口溢出遇焊接明火爆燃。事故的主要原因:在管理上对排残池中酸水蒸馏气体中是否含有甲醇气体无明确认识,主观认为蒸发出的是水蒸气。检测酸水蒸馏后冷凝水中甲醇含量12%。不可燃的醇水(<25)
其加热产生的蒸汽也可爆燃、爆炸
9.6×104Pa压力下
甲醇水溶液的闪点
甲醇浓度/%(体积)闪点/℃甲醇浓度/%(体积)闪点/℃甲醇浓度/%(体积)闪点/℃7.565.2540308016.751058.7550269013.252044.256022.751009.5030367020.28
由闪点判断
不同浓度甲醇水溶液可燃性质甲类液体:也叫易燃液体,闪点小于28℃的液体。
乙A类液体:闪点≥28℃至≤45℃
液体;乙B类液体:闪点>45℃至<60℃
液体;结论:含量10%的甲醇液体属于乙B类液体;含量20-40%的甲醇液体属于乙A类液体;含量大于50%以上的醇水都属于甲类液体,即易燃液体!甲醇蒸汽压与温度的关系mmHg:毫米汞柱属于大气压力的单位。一个标准大气压=76mmHg温度越高蒸汽压越大;在蒸汽压达到54.7以后,温度达到10度,接近了甲醇的闪点温度,以后即可产生闪燃。温度
/℃蒸汽压
/mmHg-20-10010203040506064.7708090100110
8
15.5
29.6
54.796.0
160
260.5
406
625
760
927
1341
1897
2621
3561不同浓度甲醇水溶液在不同温度下蒸汽组分1、醇水中甲醇比例越高,总压中甲醇蒸气比例上升越迅速;2、含量8.73的醇水,在加热50℃时,其蒸气还不足以发生闪燃,但温度在提升到62.5℃时,其蒸气总压中甲醇蒸气的组分已达到了92.9mmHg,超过了可以发生闪燃的蒸汽压力。3、“7.15”事故中醇水浓度达到12%,加热温度达到83℃,其蒸气组分中甲醇蒸气浓度远超可以闪燃的压力,见明火发生爆燃实属情理之中!还应注意的是《石油化工企业设计防火规范》(GB50160-2008)规定:操作温度超过其闪点的乙类液体应视为甲B类液体;从前表中可以看到:甲醇浓度10%的醇水其闪点为58.75℃,0#釜对其加热的温度达到83℃,超过了闪点温度,此时的醇水应按正常的甲醇溶液管理!制取生物柴油
使用甲醇必须采取以下预防措施1.甲醇必须存放在专门的位置,远离热源和火源。所有电气系统必须完全封闭,并加上防爆设施。2.甲醇必须存放在有护堤以及通风良好的区域,围护区域应能够至少容纳110%的最大甲醇储罐容量。如果围护区内有漏口,则甲醇池必须用抗溶泡沫完全覆盖。如果围护区的缓冲空间不够,便会导致甲醇溢出护墙,俗称“流火”。3.预先加热废弃油很重要。4.在废油中引入甲醇时必须格外小心。5.反应中如果温度升得太高,过分搅拌,则可能会着火并且(或者)发生爆炸。如果温度太低,搅拌不够,则无法发生反应。6.封闭反应堆都优于开放的反应堆。甲醇罐区常用安全措施爆炸危险区域的范围取15m。正常操作3米内,发生泄漏10-15m绝对禁止存在点火源,如机械火星、电器火花和汽车排气管火星等。保持避雷设施完好;设置固定式抗溶性泡沫灭火系统;储罐内存储不可过满,应留出膨胀空间;进料时控制物料流速,控制进料方式,防止水等杂质混入甲醇物料。如从顶部进入储罐,进料管应伸至罐底部,距底不大于100mm;顶部与大气相通的呼吸管道上必须设置阻火器,且应安装在呼吸阀的下部;设置固定式可燃气体检测报警器,以随时监测泄漏情况。设置水喷淋/冷却系统并及时使用;进、出储罐的主管道根部设双重阀门;甲醇罐区常用安全措施注入甲醇时特别注意蒸汽扩散问题。认识储罐的先天不足:1、固定顶罐;2、没有惰性气体保护措施;3、没有泡沫灭火装置。纳入有记录的定期安全检查:呼吸器、避雷针、温度计、液位计、罐体接地、各种泄漏等。接地在甲醇蒸汽附近或可能属于近距离的照明系统、管道架、泵、容器、过滤器和其他设备均需接地。可能会受到雷击的高塔和其他设备必须装上避雷器。在灌注甲醇时灌注导管或软管应该是导电的,同时必须使用合格的接地线。灌装应小于每秒一米的速度,或每分钟液体上升高度小于2英寸或5厘米的容器灌注速率进行。不得使用塑料容器承装甲醇。手机等电子设备使用注意以下几点:手机可以点燃汽油、乙醇、甲醇、丙烷、压缩天然气(CNG)产生的燃油蒸汽。手机在开机或来电时发光所释放的能量足以提供点燃火花。在容易产生易燃或易爆气体的场合应关关闭手机。同样的预防措施包括笔记本电脑、手电筒、电池照明灯和其他使用电池的无防爆功能设备。不得在距离易爆空气7米内使用电子设备。日常操作安全事项严禁吸烟。严格禁止车辆在罐区维修。通风必须足以应付建筑物中可能存在的最大蒸汽量。电气设备配备防爆设施。建议使用带6%泡沫(与水的比例)的抗溶水成膜泡沫设备灭甲醇火。干粉灭火器可用于扑灭小火。应备有足够干粉灭火器。消防栓应从战略意义上备足软管。减少泄漏,发生溅漏应用足够的(四倍以上)水冲洗。较高的容器和结构应装有安全接地的避雷器。按规范设置报警装置,报警器报警时应查明原因采取措施。小容量甲醇容器(如桶等手提容器)的存储区域周围至少7米内无点火源。慎重对待甲醇蒸气释放源,某个空间释放或存在甲醇蒸气时禁止一切明火作业。进入可能存在甲醇蒸汽的受限空间包括进入可能含有甲醇蒸汽的储罐、检修孔、深坑、反应釜等;进入受限空间之前,先进行检查,确保不存在爆炸浓度。必须安装通风系统,使空气中甲醇浓度能保持在爆炸下限以下。对甲醇注入管道打盲板或拆除处理。甲醇蒸气释放源及危险区域管理引发爆炸的是甲醇蒸汽如果有甲醇蒸汽存在,则必须假定它可能点燃。一旦点燃,燃烧便会引发火灾或爆炸。点燃发生的途径取决于环境温度、点火源能量以及蒸汽是否封闭。如果环境温度高于闪点,并且容器、储罐、房间、建筑或箱子内存在大量蒸汽,则发生爆炸的可能性较大。如果环境温度低于闪点、潜在点火源能量较低、蒸汽可以很容易排向大气,则发生爆炸的可能性较小。确定甲醇蒸汽释放源数量、位置、爆炸危险区域级别、危险程度及危险范围;
主要依据——《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》GB50058-92一个必要的任务爆炸性气体环境危险区域划分根据爆炸性气体混合物出现的频繁程度和持续时间按下列规定进行危险区域的分区:0区——连续出现或长期出现爆炸性气体混合物的环境。1区——在正常运行时可能出现爆炸性气体混合物的环境。2区——在正常运行时不可能出现爆炸性气体混合物的环境或即使出现也仅是短时存在的爆炸性气体混合物的环境。正常运行——指正常的开车运转停车、易燃物质产品的装卸、密闭容器盖的开闭、安全阀、排放阀以及所有工厂设备都在其设计参数范围内工作的状态连续级释放源预计长期释放或短时频繁释放的释放源。类似下列情况的可划为连续级释放源——
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