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文档简介

第二章危险化学品基础知识

许仕

1.危险化学品的概念、分类及其危险特性2.危险化学品安全标志、安全标签、安全技术说明书

教学任务

●概念●分类●危险特性

1.危险化学品的概念、分类及其危险特性

1.1危险化学品的概念

●化学品

指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物,无论是天然的或人造的。●危险化学品

化学品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀特性,对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品属危险化学品。危险化学品发展:

目前已知的化学品已达1000余万种,日常使用的约有700余万种,其中已做为商品上市的有10万余种,经常使用的有7万多种。年产量超过4亿吨,年总产值已达1万亿美元左右。随着科技进步,每年还有1000余种化学品问世。在化学品中,相当一部分是危险化学品。判断一种化学品是否危险化学品,需查阅国家<危险化学品名录(2002年版)>.1.2危险化学品的分类分类原则:(择重归类)

《联合国危险货物运输规章范

本》和《试验和标准手册》国际分类标准(9类)

《危险化学品鉴别分类》

(26类)我国危险化学品分类体系:《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)《危险货物分类和品名编号》(GB6944-86)《危险货物品名表》(GB12268-90)《危险化学品名录》(2002版)国家质量技术监督局于1992年发布了国家标准《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-1992),将危险学品分为八类。

我国危险化学品的分类体系

※第1类爆炸品

※第2类压缩气体和液化气体

※第3类易燃液体

※第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品

※第5类氧化性物质、有机过氧化物

※第6类毒害品和感染性物品

※第7类放射性物品

※第8类腐蚀性物品

爆炸品

本类化学品指在外界作用下(如受热、受摩擦、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如:叠氮钠、黑索金、2,4,6-三硝基甲苯(TNT),三硝基苯酚第一类爆炸品的主要特性●爆炸性受热、撞击、摩擦、遇明火等易发生爆炸。●殉爆当炸药爆炸时,能引起位于一定距离之外的炸药也发生爆炸,这种现象称为殉爆。殉爆发生的原因是冲击波的传播作用,距离越近冲击波强度越大。爆炸品在国家标准中分5项,其中有3项包含危险化学品,另外2项专指弹药等。

第1项:具有整体爆炸危险的物质和物品,如高氯酸。第3项:具有燃烧危险和较小爆炸危险的物质和物品,如二亚硝基苯。第4项:无重大危险的爆炸物质和物品,如四唑并-1-乙酸。

本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一者:

▲临界温度低于50℃时,或在50℃时,其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体;▲温度在21.1℃时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.8℃时,雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。

压缩气体和液化气体第二类本类物品当受热、撞击或强烈震动时,容器内压会急剧增大,致使容器破裂爆炸,或导致气瓶阀门松动漏气,酿成火灾或中毒事故。按其在运输中的主要危险性分为以下三项:第2项:不燃气体(无毒、不燃气体包括助燃气体)如:压缩空气、氮气等。第1项:易燃气体,如:氢气、一氧化碳、甲烷等。第3项:有毒气体(毒性指标同第六类)如:一氧化氮、氯气、氨等。注:具有两个项别以上危险性的压缩气体和液化气体,其危险性先后顺序为2.3项优先于其他项,2.1项优先于2.2项。三者危险性比较:

有毒气体>易燃气体>不燃气体压缩气体和液化气体的特性●可压缩性压力增大,体积缩小。临界温度高于常温的气体:氯气、氨气、二氧化硫;临界温度低于常温的气体:氢气、氧气、一氧化碳等。●膨胀性气体受高热后,分子热运动加剧,体积增大。●与空气能形成爆炸性混合物(氢气、甲烷)●毒性、窒息性和腐蚀性(溴化氢、氮气、惰性气体、氯化氢)

指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。本类物质在常温下易挥发,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项:第1项:低闪点液体,闪点<-18℃的液体,如乙醛、丙酮等。

易燃液体第三类第2项:中闪点液体,指-18℃≤闪点<23℃的液体,如苯、甲醇、乙醇等。易燃液体

第3项,高闪点液体,即闪点在23℃以上的液体,如环辛烷、氯苯、丁醇、苯甲醚等。

易燃液体的特性●易挥发性●易流动扩散性●受热膨胀性●带电性(汽油、苯、甲苯、液态烷烃等)●毒害性(1-氯-1,3-丁二烯、2-氯丙烯、3-氯丙烯、丙烯醛)易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品本类物品易于引起和促成火灾,按其燃烧特性分为以下三项★易燃固体:指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。如:红磷、硫磺等;★自燃物品:指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的物品,如:白磷、三乙基铝等;★遇湿易燃物品:指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火,即能燃烧或爆炸。如:钠、钾等。第四类易燃固体的特性●易燃性(红磷、硫磺、萘、安全火柴;2,4,6-三硝基甲苯[含水〉30%)、硝化棉(25%〈含水〈28%)]●可分散性与可氧化性(硅粉、锰粉、钛粉等)●热分解性(多聚甲醛、2-硝基联苯等)自燃物品的特性

●极易氧化(黄磷、硫化亚铁、硫化钠、烷基铝、油棉纱等)

●易分解(硝化纤维片基、种子饼等)遇湿易燃物品的特性●遇湿易燃性(金属钠、金属钾、铝粉、金属氢化物、碳化钙、磷化锌等)★有机过氧化物指分子组成中含有过氧键的有机物,其本身易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感,如:过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。氧化剂和有机过氧化物本类物品具有强氧化性,易引起燃烧、爆炸。本类物品按其组成分为以下二项:★氧化剂指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧;与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感,如:过氧化钠、高锰酸钾等;第五类

氧化剂的特性●强氧化性(高氯酸盐、高锰酸盐、硝酸盐等)与易燃、可燃物混合,极易形成爆炸性混合物(火药、氯酸钾与硫磺)●助燃性在火场中增大火势●易分解受热、撞击、摩擦、震动、撞击极易分解(如过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁醇、过氧化甲乙酮等)

有害品和感染性物品有毒品分三级第六类系指进入肌体后,累积达一定量,能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。如各种氰化物、砷化物、化学农药等等。毒害品的特性●溶解性很多毒害品水溶性或脂溶性较强。毒害品在水中溶解度越大,毒性越大,如氯化钡。●挥发性一般沸点越低的物质,挥发性越强,空气中存在的浓度高,已发生中毒。●分散性固体毒物颗粒越小,分散性越好,特别是一些悬浮在空气中的毒物颗粒,更易吸入肺泡而中毒。

放射性物品

放射性物品是指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。如金属铀、六氟化铀、金属钍等。第七类放射性物品的特性●具有放射性,能自发、不断地放出人们感觉器官不能觉察到的射线●许多放射性物质毒性很大。●不能用化学方法中和或者其他方法使放射物品不放出射线,而只能设法把放射性物质清除或者用适当的材料予以吸收屏蔽。

腐蚀品

腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象,或温度在55℃时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。

第八类

腐蚀品该类按化学性质分为三项:

·

酸性腐蚀品如:硫酸、硝酸、盐酸等;

·

碱性腐蚀品如:氢氧化钠、氢氧化钾等;

·其它腐蚀品如:亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯化锌等。

腐蚀品的特性●强烈的腐蚀性(硫酸、盐酸、硝酸、氢氧化钠、氢氧化钾等)●氧化性如浓硫酸、硝酸、氯磺酸等都是氧化性很强的物质,与还原剂接触易发生强烈的氧化还原反应,放出大量热量。

我国的危险化学品品名编号由5位阿拉伯数字组成,分别表示为危险化学品所属类别号、项目号和顺序号,如下图1-1所示。为该危险化学品项目号为该危险化学品顺序号X

X

XXX为该危险化学品类别号如:乙醇CNNO

.32061

危险品分类中,每一类根据危险性大小分为一、二两个级别:序号500以前的物品为一级危险品,500号以后的为二级危险品。如:编号为41058,系一级易燃固体(任何地方都可以擦燃的火柴);编号为41551,系二级易燃固体(安全火柴)。另外,根据我国火灾危险性分类的特性依据,对于第二类第一项和第三类至第五类危险品,可按序号500号以前的危险品为甲类火灾危险性、500号以后为乙类火灾危险性。2/5/2023341.3危险化学品危险特性危险化学品的危险特性主要体现在以下几方面:1、绝大部分危险化学品为易燃易爆物品;2、相当一部分危险化学品具有毒性;3、许多危险化学品具有腐蚀性,这类物质能灼伤人体组织,对金属、动植物机体、纤维制品等具有强烈的腐蚀作用。

●安全标志●安全标签●安全技术说明书

2.危险化学品的安全标志、安全标签及安全技术说明书2.1我国危险化学品的安全标志

1.标志种类

根据常用危险化学品的危险特性和类别,它们的标志设主标志16种和副标志11种。

2.标志图形

主安全标志的图形由危险特性的图案、文字说明、底色和危险品类别号四个部分组成的菱形标志。副标志图形中没有危险品类别号。

3.标志使用原则

当一种危险化学品具有一种以上的危险性时,应用主标志表示主要的危险性类别,并用副标志来表示其它主要的危险类别。主标志和副标志的区别?

2.2.危险化学品安全标签

化学品安全标签是指危险化学品在市场上流通时有生产销售单位提供的附在化学品包装上的标签,是向作业工人传递安全信息的一种载体,它用简单、明了、易于理解的文字、图形表述有关化学品的危险特性及其安全处置注意事项,以警示作业人员进行安全操作和处置。危险性标志危险性概述提示参阅SDS危险货物运输编号应急咨询电话化学品标识警示词安全措施生产企业信息(地址、电话)(1)安全标签的主要内容名称

用中文和英文分别标明危险化学品的通用名称。名称要求醒目清晰,位于标签的正上方。分子式

用元素符号和数字表示分子中各原子数,居名称的下方,若是混合物此项可略。化学成分及组成

标出主要危险组分及其浓度或规格编号

标明联合国危险货物编号和中国危险货物编号,分别用UNNo.和CNNo.表示。危险性标志

用危险性标志表示各类化学品的危险特性,每种化学品最多可选用二个标志。标志采用联合国《关于危险货物运输的建议书》和“GB13690-92常用危险化学品分类及标志”。警示词(信号词)

根据化学品的危险程度和类别,用“危险”、“警告”、“注意”三个词分别进行高度、中度、低度危害的警示。当某种化学品具有一种以上的危险性时,用危险性最大的警示词。警示词位于化学名称下方,要求醒目、清晰。

警示词与化学品危险性类别的对应关系

警示词化学品危险性类别

危险爆炸品易燃气体有毒气体低闪点液体一级自燃物品一级遇湿易燃物品一级氧化剂有机过氧化物剧毒品一级酸性腐蚀品

警告不燃气体中闪点液体一级易燃固体二级自燃物品二级遇湿易燃物品二级氧化剂有毒品二级酸性腐蚀品一级碱性腐蚀品

注意高闪点液体二级易燃固体有害品二级碱性腐蚀品其它腐蚀品

危险性概述

简要概述化学品燃烧爆炸危险特性、健康危害和环境危害。居警示词下方。安全措施

表述化学品在处置、搬运、储存和使用作业中所必须注意的事项和发生意外时简单有效的救护措施等,要求内容简明、扼要、重点突出。灭火

化学品为易(可)燃或助燃物质,应提示有效的灭火剂和禁用的灭火剂以及灭火注意事项;若化学品为不燃物质,此项可略。批号

注明生产日期及生产班次。提示向生产企业索取安全技术说明书。生产厂(公司)名称、地址、邮编、电话。应急电话

填写企业应急电话和国家化学品登记注册中心事故应急热线电话。

(2)化学品安全标签企业的责任生产企业:出厂的化学品必须加贴安全标签;生产危险化学品的作业场所应挂贴作业场所化学品安全标签;确保员工能正确识别安全标签;在获得新的安全健康资料后,及时修订标签。使用企业:使用的危险化学品应有安全标签;对购进的化学品进行分装或转移时,转移或分装后的容器应贴安全标签;使用危险化学品的作业场所应挂贴作业场所安全标签;确保员工能正确辨识安全标签。经营、运输企业:经销单位经营的危险化学品必须具有安全标签;进口的危险化学品必须具有符合我国标准的中文安全标签;运输企业对无安全标签的危险化学品一律不能承运。

(3)化学品安全标签的使用

1)使用方法(1)应粘贴、挂栓或喷印在化学品包装或容器的明显位置。(2)当与运输标志组合使用时,运输标志可以放在安全标签的另一面版,将之与其他信息分开,也可放在包装上靠近安全标签的位置,后一种情况下,若安全标签中的象形图与运输标志重复,安全标签中的象形图应删掉。(3)对组合容器,要求内包装加贴(挂)安全标签,外包装上加贴运输象形图,如果不需要运输标志可以加贴安全标签。2)位置安全标签的粘贴、喷印位置规定如下:

a)桶、瓶形包装:位于桶、瓶侧身;

b)箱状包装:位于包装端面或侧面明显处;

c)袋、捆包装:位于包装明显处。3)注意事项

(1)安全标签的粘贴、挂栓或喷印应牢固,保证在运输、贮存期间不脱落,不损坏。(2)安全标签应由生产企业在货物出厂前粘贴、挂拴或喷印。若要改换包装,则由改换包装单位重新粘贴、挂拴或喷印标签。(3)盛装危险化学品的容器或包装,在经过处理并确认其危险性完全消除之后,方可撕下标签,否则不能撕下相应的标签。化学品安全技术说明书简称MSDS。是《工作场所安全使用化学品规定》所要求的,是一份关于化学品燃、爆、毒性和生态危害及安全使用、泄漏应急处置、主要理化参数、法律法规等方面的综合性文件。2.3.危险化学品安全技术说明书主要作用:1、是作业人员安全使用化学品的指导性文件;2、为化学品生产、处置、储存和使用的各环节制定安全操作规程提供技术信息;3、为危害控制和预防措施设计提供技术依据;4、

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