江西省临川区第二中学2015届高考化学二轮专题复习：专题十一 水溶液中的离子平衡(四)【复习】

江西省临川第二中学刘肃林1水溶液中的离子平衡2023/2/5目录弱电解质的电离平衡第一讲水的电离和溶液的酸碱性第二讲盐类的水解第三讲难溶电解质的电离平衡第四讲Page

2第四讲难溶电解质的溶解平衡一、难溶电解质的溶解平衡1、沉淀溶解平衡在一定温度下，难溶电解质溶于水，沉淀的溶解和生成速率相等，溶液达到饱和状态时，即建立了溶解平衡（也叫沉淀溶解平衡）。符合勒夏特列原理。（前提：饱和溶液）2、影响沉淀溶解平衡的因素（1）内因：溶质本身的性质①“溶”与“不溶”是相对的，没有绝对的不溶。②不同的难溶电解质，溶解度差别很大③易溶溶质饱和溶液时也存在沉淀溶解平衡（2）外因：勒夏特列原理①浓度：加水，平衡向溶解方向移动；②温度：升温，平衡向溶解方向移动；③同离子效应④其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向溶解方向移动。Page

3特例：a.随温度变化不明显：NaClb.随温度升高反而降低：Ca(OH)2c.与水任意比混溶：乙醇等第四讲难溶电解质的溶解平衡AgCl(s)⇌Ag+(aq)

+Cl-(aq)Page

4加入物质c(Ag+)c(Cl-)平衡移动方向AgCl的质量AgNO3NaClNH3·H2O少量H2OAgClKI增大减小向左增大增大增大增大不变不变减小不变不变减小减小减小向左向右向右减小不移动增大增大向右减小第四讲难溶电解质的溶解平衡3、沉淀溶解平衡常数——溶度积（1）定义：在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之乘积为一常数，以Ksp表示。（2）、表达式：对MmNn(s)mMn++nNm+，有：注意：表达式中c(Mn+)、c(Nm+)表示溶液中该离子的浓度，浓度没有比例关系，只有当溶液中只有MmNn一种溶质时才存在比例关系。（3）、意义用溶度积来比较溶解性的大小，相同类型的电解质，溶度积越大，其在水中的溶解能力就越大。（4）、影响因素：只受温度影响Page

5第四讲难溶电解质的溶解平衡（5）溶解度与Ksp之间的换算例1（14新课标Ⅰ·11）.溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化的曲线如图所示，下列说法错误的是()A．溴酸银的溶解是放热过程B．温度升高时溴酸银溶解速率加快C．60℃时溴酸银的Ksp约等于

6×10－4D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，

可用重结晶方法提纯Page

6cSKspA第四讲难溶电解质的溶解平衡例2.已知Ag2CrO4在298K时的溶解度为0.00445g，求其溶度积。Page

7第四讲难溶电解质的溶解平衡例1.已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12，现在向0.001mol·L－1K2CrO4和0.01mol·L－1KCl混合液中滴加0.01mol·L－1AgNO3溶液，通过计算回答：(1)Cl－、CrO42-谁先沉淀？(2)刚出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中Cl－浓度是多少？(设混合溶液在反应中体积不变)Page

8第四讲难溶电解质的溶解平衡例2.已知AgI为黄色沉淀，AgCl为白色沉淀，25℃时，AgI溶液中，c(Ag+)=

1.22×10－8

mol/L，AgCl溶液中，c(Ag+)=1.30×10－5

mol/L。若在5mL含有KCl和KI浓度均为0.01mol/L的混合溶液中，滴加8mL0.01mol/L的AgNO3溶液，则下列叙述中不正确的是()A.溶液中所含溶质的离子浓度大小关系为c(K+)>c(NO3-)>c(Ag+)>c(Cl-)>c(I-)B.溶液中先产生的是AgI沉淀C.AgClKsp的数值为1.69×10－10D.在AgI悬浊液中滴加KCl溶液，黄色沉淀可能转化为白色沉淀Page

9Ac(K+)>c(NO3-)>c(Cl-)>c(Ag+)>c(I-)第四讲难溶电解质的溶解平衡[变式].已知AgI为黄色沉淀，AgCl为白色沉淀，25℃时，AgI溶液中，c(Ag+)=1.22×10－8

mol/L，AgCl溶液中，c(Ag+)=1.30×10－5

mol/L。若在5mL含有KCl和KI浓度均为0.1mol/L的混合溶液中，滴加6mL0.1mol/L的AgNO3溶液，则溶液中所含溶质的离子浓度大小关系为______________________________Page

10c(K+)>c(NO3-)>c(Cl-)

>c(I-)>c(Ag+)第四讲难溶电解质的溶解平衡（6）应用①Qc＝Ksp，V溶解＝V沉淀，沉淀与溶解处于平衡状态②Qc

＜Ksp，V溶解＞V沉淀，溶液未饱和，无沉淀析出③Qc

＞Ksp，V溶解＜V沉淀，溶液过饱和，平衡向沉淀方向移动，直至溶液饱和，达到新的平衡。Page

11第四讲难溶电解质的溶解平衡Page

12A第四讲难溶电解质的溶解平衡Page

13第四讲难溶电解质的溶解平衡4、认识溶解平衡曲线（1）曲线上任一点都表示饱和溶液；曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，最终会落在溶解平衡曲线上；曲线下方的任一点，均表示不饱和。（2）从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。（3）涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，注意溶液体积的变化。通过比较比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中是否有沉淀析出。Page

14第四讲难溶电解质的溶解平衡Page

15D例2.①已知t℃时AgCI的Ksp＝2×10－10；②在t℃时Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是（）A.在t℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－9B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点到X点C.在t℃时，以0.01mol/LAgNO3溶液滴定20mL0.01mol/LKCI和0.01mol/L的K2CrO4的混和溶液，CrO42－先沉淀D.在t℃时，反应Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrO42－(aq)的平衡常数K＝2.5×107

第四讲难溶电解质的溶解平衡Page

16D第四讲难溶电解质的溶解平衡例3.（13江苏·14）．一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图0所示。已知：pM＝－lgc(M)，p(CO32-)＝－lgc(CO32-)。下列说法正确的是()A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2＋)＝c(CO32-)C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)<c(CO32-)D．c点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2＋)<c(CO32-)Page

17BD第四讲难溶电解质的溶解平衡例4．已知：pAg＝－lg{c(Ag＋)}，Ksp(AgCl)＝1×10－12。如图是向10mLAgNO3溶液中逐渐加入0.1mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位mL)变化的图像(实线)。根据图像所得下列结论正确的是[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)](

)A．原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1mol·L－1B．图中x点的坐标为(100，6)C．图中x点表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀D．把0.1mol·L－1的NaCl换成0.1mol·L－1

NaI，

则图像在终点后变为虚线部分Page

18B完全沉淀时，离子浓度为1×10-5mol/L，C选项可改为恰好完全反应，X点时c(Ag+)=c(Cl-)=1×10-6mol/L第四讲难溶电解质的溶解平衡二、沉淀溶解平衡的应用1、沉淀的生成：Qc>Ksp实质：平衡向生成沉淀的方向移动（分离或除去某些离子）（1）加入沉淀剂如：沉淀Cu2+、Hg2+、Ag+等，以Na2S、H2S作沉淀剂例.氨水常用作沉淀剂，向体积为1L，浓度为2×10-4mol/L的MgCl2溶液中通入NH3，当反应开始有白色沉淀生成时，通入气体C的体积（标况）为_______mL。已知：Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5；Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11（2）调节溶液的pHPage

19第四讲难溶电解质的溶解平衡2、沉淀的溶解：Qc<Ksp实质：移去溶解平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，从而使沉淀溶解。（1）酸溶解法：（2）盐溶解法如：在有固态Mg(OH)2存在的饱和溶液中，向该饱和溶液中分别加入NaAc、NH4Cl时，固体Mg(OH)2的质量有什么变化？其中加入NH4Cl时，Mg(OH)2的质量有变化有两种可能原因：①_________________________；②_________________________。设计实验验证是哪种原因？（3）配位溶解法如：[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+（4）氧化还原法如：不溶于盐酸的Ag2S、CuS、HgS等硫化物，加热条件下可溶于硝酸中。Page

20第四讲难溶电解质的溶解平衡3、沉淀的转化实质：沉淀溶解平衡的移动。沉淀一般可从溶解度小的向溶解度更小的方向转化，两者差别越大，转化越容易注意：并不是Ksp相对较小的沉淀转化为Ksp相对较大的沉淀就完全不能进行。例.在实际生产中，通常将难溶于强酸的BaSO4制成易溶于盐酸的碳酸钡，已知25℃时Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9，Ksp(Ba