2023年药物合成考试题及答案

第一章卤化反映试题一．填空题。(每空２分共2０分）１.和与烯烃加成属于（亲电)(亲电or亲核)加成反映,其过渡态也许有两种形式：①(桥型卤正离子)②（开放式碳正离子）2.在醇的氯置换反映中,活性较大的叔醇,苄醇可直接用(ﻩ浓HCl)或（HCl）气体。而伯醇常用(LＵCａｓ）进行氯置换反映。３.双键上有苯基取代时,同向加成产物(增多)｛增多，减少,不变｝，烯烃与卤素反映以(对向加成)机理为主。4在卤化氢对烯烃的加成反映中，HI、ＨBr、ＨＣl活性顺序为（ＨI>HBｒ＞HCｌ)烯烃ＲＣH=CＨ2、CH2=CH２、ＣＨ2＝ＣHCl的活性顺序为（ＲCＨ=CH2>ＣＨ2=CH2＞ＣＨ2＝ＣHCｌ）5写出此反映的反映条件－-－---－----------()5选择题。（10分）下列反映对的的是(Ｂ)A.Ｂ.Ｃ.Ｄ．2．下列哪些反映属于ＳN１亲核取代历程（Ａ)A.Ｂ．C.D.3.下列说法对的的是(A）A、次卤酸新鲜制备后立即使用.B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反映,在醇中生成卤醇,在水溶液中生成卤醚.C、次卤酸（酯）为卤化剂的反映符合反马氏规则,卤素加在双键取代基较多的一端;Ｄ、最常用的次卤酸酯:次氯酸叔丁酯(CH3)3ＣOＣｌ是具有刺激性的浅黄色固体．下列方程式书写不对的的是（Ｄ）D.5、Ｎ-溴代乙酰胺的简称是（C)A、NSＢＢ、ＮBAC、ＮＢＳＤ、NＣS三.补充下列反映方程式(40分）1.2 .ﻩ３.ﻩ４.5.6.7．8.９.10.简答题(20分)１.试从反映机理出发解释酮羰基的α－卤代在酸催化下一般只能进行一卤代,而在碱催化时则直接得到α-多卤代产物。参考答案：酸、碱催化羰基α－卤代机理如下:对于酸催化α－卤代反映,在α-位引入吸电子基卤素后,烯醇化受到阻滞，进一步卤化反映相对比较困难。对于碱催化情况下α-位吸电子基有助于α-氢脱去而促进反映设计题（10分)设计合理简易路线合成下列药物中间体:参考答案：综合试题一选择题（１0题,每题３分,共30分）1卤代烃为烃化试剂，当烃基相同时不同卤代烃的活性顺序是（Ｄ)ARＣｌ<RＦ＜RBr＜ＲＩＢＲF<RBr<RＩ＜ＲCｌCRF>RCl>RBr>ＲＩDＲF<RＣl＜RBｒ＜ＲＩ２烃化反映是用烃基取代有机分子中的氢原子，在下列各有机物中,常用的被烃化物有（D)(1)醇(２）酚(3)胺类（4）活性亚甲基(5)芳烃A(1)（２)(5)Ｂ(3）(4)(5)C(1)(2)(3)(4）Ｄ(1)(2)(3）(４)(5)３不可以作为醇的氧烃化反映烃化剂的是(Ｃ)4.以下四种亚甲基化合物活性顺序对的的是(B)5下列关于环氧乙烷为烃化剂的羟乙基化反映的说法中，对的的是(C)A酸催化为双分子亲核取代B碱催化为单分子亲核取代C酸催化,取代反映发生在取代较多的碳原子上D碱催化,取代反映发生在取代较多的碳原子上6下列关于活性亚甲基化合物引入烃基的顺序的说法，对的的是（A)(１）假如引入两个伯烃基,应先引入大的基团（2）假如引入两个伯烃基，应先引入小的基团(３）假如引入一个伯烃基和一个仲烃基,应先引入伯烃基(4）假如引入一个伯烃基和一个仲烃基,应先引入仲烃基A(1)(3)Ｂ(2）(４)C（1）(4)D（2）（３）7卤代烃与环六甲基四胺反映的季铵盐，然后水解得到伯胺，此反映成为（B)ＡＷilliamson反映BDelepiｎｅ反映CGabriｅｌ反映DＵlｌmanｎ反映8下列各物质都属于相转移催化剂的一项是（C)a二氧六环b三乙基苄基溴化铵ｃ冠醚d甲苯e非环多胺类ｆNBSAaceBbdfＣbcｅＤadf9NH3与下列哪种有机物反映最易进行（B)１0下列有关说法，对的的是（A）(1）乌尔曼反映合成不对称二苯胺（２）傅科烃基化反映是碳负离子对芳环的亲核进攻(3）常用路易斯酸作为傅科烃基化反映的催化剂,活性顺序是Ａcl3>FｅCl3＞SnCｌ４＞TiCl4＞EnCl２(4)最常用的烃化剂为卤代烃和硫酸酯类Ａ（１)(3）Ｂ（２)（4）Ｃ(1）（２）Ｄ(３)(4）二完毕下列反映(15题,每空2分，共30分)12345678９1０11121３14１5三机理题(2题,共12分)1在酸催化下，环氧乙烷为烃化剂的反映的机理属于单分子亲核取代,试写出其过程。２活性亚甲基Ｃ－烃基化反映属于SN２机理，以乙酰乙酸乙酯与1-溴丁烷反映为例,写出其过程。四合成题（2题,共２２分）１以乙酰乙酸乙酯为原料合成非甾体抗炎药舒林酸中间体3—（4—氟苯基)—2—甲基丙酸。2以1,4—二溴戊烷为原料，运用Gaｂrieｌ反映合成抗疟药伯胺喹还原反映一.选择题。1.以下哪种物质的还原活性最高（B）Ａ.酯Ｂ.酰卤C.酸酐D.羧酸2.还原反映——————(A）A.HＯCH2（CH2)4COＯEtB.HOCＨ2（ＣＨ2)4CH2OＨC.HＯOC(ＣＨ２)ＣH２OHD．HOCH2(CH2)4CHO３.下列还原剂能将还原成—CH2ＯH的是(A）AＬiAｌH４BLiBＨ４CNａBH4DKBH44.下列反映对的的是（B)AＢＣD5．下列反映完全对的的是（Ａ）A、B、Ｃ、D、6、下列不同官能团氢化反映难易顺序对的的是（Ａ);B、;C、；Ｄ、；7.以下选项中,化合物在的温和条件下反映的产物是(C)，在Fe粉中的反映产物是(A)。ABCＤ8.下列物质不合用于Ｃｌemｍemｓen还原的是(Ｃ)A．B.C.D.．下列物质不合用于黄鸣龙法的是(Ｂ）A.B.C．D.９.用Brｉch还原法还原得到的产物是（A)Ａ.B.C.Ｄ.10.用0．25moｌＮaAlH4还原CH3ＣＨ２COOC2Ｈ5得到的是(C)A.CH3CH2CH2OＣ２H５B．CH3CH2CH2OHC．ＣH3CH2CHOD.CH3ＣＨ2CH2Ｃ２H5二.填空题。黄鸣龙还原反映所需的环境是碱性（酸性,碱性)将下列酰胺的还原速度由大到小排列为：（1)aN,Ｎ-二取代酰胺b未取代的酰胺ｃN-单取代酰胺a＞c>ｂ(2)、a脂肪族酰胺b芳香族酰胺a>b3、α－取代环己酮还原时，若取代基R的体积增大,产物中顺（顺,反）式异构体的含量增长。4、下列aBH３、bＢＨ3ｎ-BuCＨ2ＣＨ２ＢH2、ｃ（n-BｕCＨ2CＨ2）2ＢＨ三种物质的还原性顺序为:a＞b>ｃ５、羧酸被BH3/TＨF还原得到的最终产物为醇(醇,烷）二.完毕下列反映。1.(重要产物)2.3.４．5.6．7.8.9.1０.三.以给定原料合成目的产物.1.2．由3． 答案：4．写出由制备的反映途径酰化反映考试题选择题（本题共有六小题,每小题3分,共18分)1.氧原子的酰化反映中常用的酰化试剂不涉及(C)。A.羧酸Ｂ.酸酐C.醇D．酰胺2.酰化剂的烃基中有芳基取代时,可以发生分子内的酰化得到环酮,其反映难易与形成环的大小有关，下列排列顺序对的的是(B）。A.六元环>七元环>五元环B．六元环>五元环>七元环C．五元环>七元环>六元环D.七元环>六元环>五元环3.醇的酰化常采用羧酸酯为酰化剂，下列不属于羧酸酯的是A.羧酸硫酸酯B．羧酸吡啶酯C.羧酸三硝基苯D.羧酸异丙烯酯４．在和乙酸酐的反映中，以三氟化硼为催化剂,则反映产物是A.B.C.D．三者都有５.6．下列物质最易发生酰化反映的是_C＿。A、ＲCOＯRＢ、RＣORC、ＲCOＸD、(RCＯ)2O二.填空题(本题共有六小题，每小题３分,共１８分）1.醇的O－酰化一般规律是＿醇易于反映,_醇次之,＿醇最难酰化。(伯,仲,叔)2．氧原子上的酰化反映又称_＿。(酯化反映)3.扑热息痛的合成,乙酰基化反映。4．噻噻唑烷酸抗癌药中间体NHSCOOHNSCOOHCOCH3?5．完毕下列方程式６.完毕下面反映所用试剂是(ＣｌＣH２COＣｌ）三．完毕下列方程式（本题共六个小题,每小题4分,共２４分)１．2．3.CHCCHCOOHNH2CHCOOHNHCOOCH2C6H5+C6H5CH2OCOClNaOH,H2O1:1pH8~9,0?氨苄西林中间体5.6.四.写出下列反映机理（本题共两个小题,每题１0分,共20分）1.．完毕反映式并简述机理：原理:答案:2.请写出羧酸与醇反映生成酯的反映机理(通式）。答:五．完毕下列合成反映（本题共两个小题,每小题10分，共20分)1．以甲苯为起始原料合成α-氰基-α-苯基乙酸乙酯（其他无机原料任选，有机原料不大于５个碳）:参考答案：2．以水杨酸和对氨基酚为原料，合成解热镇痛药贝诺酯的中间体即：第六章氧化反映试题一、填空题1、硝酸铈铵是一种很好的氧化试剂，它的化学式是（)(NH4)2Ｃe(ＮO3)62、铬酸是一种重要的氧化试剂，浓溶液中铬酸重要以()的形式存在，稀溶液中以（)为主,铬酸的酸酐是（）。重铬酸根铬酸三氧化铬３、1,2－二醇用（）氧化可得顺式邻二醇,１,3－二醇用(）氧化可得β-酮醇.过碘酸碳酸银４.补全反映(),此反映遵循ＭnO2选择性氧化的哪一规则()一方面氧化双键取代基较多一边的烯丙位烃基,并且总是以E－烯丙基醇或醛为主。二、选择题1、下列哪种物质不可使氧化成()A．铬酸B.高锰酸钾C.二氧化锰D．硝酸2、已知反映产物有ＲCHO，ＨCO2H反映物与ＨIO4的用量之比为1:２的关系,则反映物的分子式也许为()A:B：Ｃ：D：3、下列氧化物只能将醇氧化成醛而不能氧化成羧酸的是()A.V２O5B．ＣrO3(py）２C.SeO２D.KＭnO4４、下列物质烯键环氧化速率的先后顺序为（）＝１\*GＢ3①＝2\*GB３②=3\*GＢ3③=4\＊GＢ３④Ａ．＝1\＊GB3①=2＼*ＧB3②=３\＊GB3③＝4\*ＧB3④B.=４\＊GB３④=３\*GB3③=1\*ＧＢ3①＝2\*GB3②C.＝２\＊GＢ3②=4\*GB３④＝３\*GＢ3③=1＼＊GB3①Ｄ．＝1＼*ＧB３①＝3\*ＧＢ3③=4\*GB3④=2\＊GB3②5、下列能将氧化成酯的是(）A．ＫMnO4/ＮaＯHB.Ｐｂ3O4／１00%ＡcＯHC.CAN/HNO３D.SeO26、环烷氧化反映中烃的碳氢键反映活性的顺序（)A．叔>仲＞伯B．伯>仲>叔C.叔>伯>仲D．仲＞伯＞叔7、反映的产物是（）A．B．C．Ｄ.A和B8、用过氧酸氧化得到的重要产物是（）ABCDCＡACＢABB三、完毕下列反映方程式1、(1)＿_＿_＿＿_＿2、3、（)4、()5、6、（）7、()８、)＿＿__三、综合题1.用不超过5个碳的有机物合成。（提醒:）２、认为原料合成第五章重排反映试题组长：侯婷组成员:蔡进，鲍艳丽,段凉星，陈乾乾，龚曾豪，郭莘莘，何龙，黄军涛,金杨巧,李传龙，李雪，李娜一、填空题（每空2分，共３0分）1、按反映机理重排反映可分为_________、_＿_＿_＿_＿_、_＿__________。亲核重排，亲电重排、自由基重排2、若取代基不相同，则一般在重排反映中何种取代基迁移取决于__＿____＿___和__________＿＿_。取代基迁移能力的大小，碳正离子的稳定性3、.重排可以制备多一个碳的羧酸＿___＿______重排可以制备少一个碳的羧酸_＿____＿_＿__①Wolf重排，②Aｒｎdｔ-Eistｅrt重排③Benkman重排，④Hｏfmann重排②，④4、霍夫曼重排反映时,当酰胺的ａ碳有手性,重排后构型______＿＿_(变,不变)5、叶立德指的是一类在__＿___＿_原子上有_______电荷的中性分子。相邻,相反6、写出Beckmann重排的催化剂，质子酸____＿_＿，非质子酸_＿___＿_＿____。(每空两个以上即可)质子酸H+,H2SＯ4,HCl,H3PO4非质子酸PCl５,ＳOCl2，TｓCｌ，ＡlCl37、ﻩ醛肟或酮肟在酸性催化下重排生成取代酰胺时，一般处在肟羟基＿＿__位的基因易于迁移反８、电化学诱导Hｏｆｍａnn重排是近期的新方法，其特点是在__＿_______＿条件下，在不同＿_＿＿组成的新溶剂系统中反映，顺利得到重排产物。中性温和醇二、选择题（每题2分,共1０分）1、以上四个方程式分别属于(）AＡwａnｇner＿mｅeｒｗｅin,ｂaｎgｅr_ｖilliger，bｅcｋman,FavorsｋｉiＢｗangneｒ_meerｗein，bｅckman,bａnger_vｉllｉgeｒ,FavｏrskｉiＣbecｋmaｎbanｇer_vilｌigerwangnｅr_ｍｅerwein,CｕrｔiuｓDbanger＿ｖilligeｒbeckmanwangner_ｍeｅｒwｅiｎ,Cｕrtius.２、在Beckman重排反映中酸催化剂的作用为（)CA.防止异构化Ｂ.活化与氮相连的碳上的迁移集团，利于集团迁移Ｃ.使肟羟基转变成活性拜别基团，利于氮-氧键断裂D．加速重排3、Curｔiuｓ反映中先加热后水解的终产物是（)ＣA.RCＨOB．NH2ＲCHOC.RNH2Ｄ．RNHCHＯ４、Wangｎｅr－Meｅrｗｅiｎ重排是醇(或卤代烃等)在酸催化下生成碳正离子而发生的重排，则按迁移能力从小到大顺序排列下列迁移基团()AA①④⑧②③⑤⑦⑥B①④⑧⑤⑦⑥②③C②③⑤⑥⑦①④⑧Ｄ②③⑤⑦⑥①④⑧5、频那醇重排中